欧美日韩精品在线观看视频 I 欧美在线免费观看 I 久久不见久久见免费影院视频观看 I 出差上的少妇20p I a级性生活视频 I 伊人av综合 I 大屁股肥熟女流白浆 I 国产xxxx69免费大片 I 超碰黄色 I 欧美一区二区三区婷婷月色 I 在线观看毛片av I 神马香蕉久久 I 欧美大肥婆bbbww欧出奶水 I av免费网址在线观看 I 噼里啪啦免费观看高清动漫 I 天堂网在线资源 I 国产高清在线不卡 I 国产91在线观看丝袜 I 精品乱码一区二区三四区视频 I 成人免费泡妞

歡迎訪問中山市酷美電子有限公司!
熱線電話:銷售/技術(shù)支持 王經(jīng)理/13802691684
您所在的位置: 首頁  > 新聞動態(tài)  > 行業(yè)動態(tài)  > 世界新材料技術(shù)發(fā)展報告

世界新材料技術(shù)發(fā)展報告

發(fā)布時間:2022-03-26 10:20      發(fā)布人:handler  瀏覽量:21754

縱觀歷史,人類社會生產(chǎn)力的提升、政治軍事的變革,背后往往伴隨著新材料的誕生??梢哉f,人類文明的變革史,也是一部新材料發(fā)現(xiàn)與利用的歷史。近幾十年來,眾多高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)和新興產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,都以新材料技術(shù)的突破為前提和基礎(chǔ),尤其是電子信息材料、新能源材料、生物醫(yī)用材料等極大地改變了人們的生產(chǎn)生活方式。當(dāng)前,在全球新一輪科技與產(chǎn)業(yè)革命的大背景下,世界主要國家都將發(fā)展新材料作為主要的科技政策之一,旨在搶占科技與產(chǎn)業(yè)發(fā)展的制高點(diǎn)。2020年,全球政治經(jīng)濟(jì)形勢發(fā)生了深刻復(fù)雜的變化,世界經(jīng)濟(jì)重心調(diào)整、國際政治經(jīng)濟(jì)格局加速變化及國際貿(mào)易摩擦持續(xù)上演,這些給中國新材料產(chǎn)業(yè)升級帶來巨大的挑戰(zhàn),同時也帶來了新的機(jī)遇。在可見的未來,新材料與消費(fèi)電子、新能源汽車、人工智能、5G、智慧城市、智能家居及數(shù)字經(jīng)濟(jì)等新興產(chǎn)業(yè)的發(fā)展將會高度融合,新材料創(chuàng)新的步伐將會持續(xù)加速。


一、世界新材料技術(shù)及產(chǎn)業(yè)發(fā)展重要動向

近年來,綠色可持續(xù)發(fā)展、生態(tài)環(huán)保意識的增強(qiáng)對新材料發(fā)展提出了更高要求,新材料產(chǎn)業(yè)加速向高端化、綠色化及智能化方向轉(zhuǎn)型升級。2020年,在國家政策和下游市場的雙重推動下,中國新材料產(chǎn)業(yè)持續(xù)保持穩(wěn)定增長的態(tài)勢。據(jù)中商產(chǎn)業(yè)研究院整理的數(shù)據(jù)顯示,2019年,中國新材料產(chǎn)業(yè)總產(chǎn)值為4.5萬億元,初步估算2020年全國新材料產(chǎn)值超6萬億元。2020年,逆全球化的陰霾依舊濃重,針對某些國家和地區(qū)的科技遏制仍在不斷上演,極大限制了這些國家和地區(qū)的高技術(shù)發(fā)展。與此同時,新冠肺炎疫情的爆發(fā)給全球高技術(shù)供應(yīng)鏈帶來極大威脅。在此背景下,世界各國繼續(xù)保持對新材料研發(fā)的高度關(guān)注,旨在以此推動電子信息、5G通信、新能源和生物醫(yī)療等產(chǎn)業(yè)的發(fā)展變革。

(一)發(fā)達(dá)國家針對新材料領(lǐng)域展開新一輪布局

當(dāng)前,世界主要國家普遍面臨人口老齡化、環(huán)境資源惡化及經(jīng)濟(jì)發(fā)展緩慢等諸多挑戰(zhàn)。從全球范圍來看,科技強(qiáng)國無一不在積極部署人工智能、先進(jìn)制造、新能源和生物醫(yī)療等前沿技術(shù)領(lǐng)域,致力于通過科技發(fā)展解決人口、環(huán)境和經(jīng)濟(jì)等方面的難題。新材料作為發(fā)展前沿技術(shù)的基礎(chǔ),更受到世界各國的廣泛重視。2020年,美歐日等科技強(qiáng)國和地區(qū)出臺的科技戰(zhàn)略或規(guī)劃中,都將新材料作為未來的優(yōu)先研發(fā)事項,以支撐新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展。

(1)美國圍繞材料、化學(xué)領(lǐng)域制定新研究計劃

2020年7月,美國國家科學(xué)基金會先后宣布向“材料研究科學(xué)與工程中心”和“化學(xué)創(chuàng)新中心”合計投入約2.6億美元,旨在通過與跨學(xué)科、多機(jī)構(gòu)的團(tuán)隊開展合作,應(yīng)對相關(guān)領(lǐng)域的挑戰(zhàn),推動新技術(shù)發(fā)展。其中,材料領(lǐng)域正在新建3個新的研究中心,研究方向包括三大方面:一是雜化、活性和響應(yīng)材料,重點(diǎn)是合成具有自組裝和其他預(yù)設(shè)計特性的納米材料,主要方向涉及基于仿生技術(shù)和新型有機(jī)材料制造的納米機(jī)器,以及使雜化無機(jī)量子材料用于新的光電電路或器件;二是極端環(huán)境材料,重點(diǎn)是在生物環(huán)境和極端條件下研究合成材料,包括研制出能夠承受極端環(huán)境的具有空前物理性能的材料;三是生物合成材料,重點(diǎn)是將工程生物與人造聚合物結(jié)合,主要方向包括通過強(qiáng)大的計算機(jī)系統(tǒng)來理解、預(yù)測并最終控制材料的性質(zhì)(在僅大于分子的微觀尺度層面),以及利用革命性生物技術(shù)工具來構(gòu)建新的材料類別,使其以有效的方式對周圍環(huán)境刺激做出反應(yīng)等。

此外,在化學(xué)領(lǐng)域?qū)⑾虿牧项I(lǐng)域3個中心的第2階段資助6000萬美元,研究方向同樣包括三大方面:一是合成有機(jī)電化學(xué),通過新的合成化學(xué)、預(yù)測理論和表面化學(xué),探索新型電化學(xué)反應(yīng)在有機(jī)合成和材料化學(xué)中的應(yīng)用;二是基因編碼材料,致力于合成受自然“工程機(jī)械”核糖體啟發(fā)的聚合物,使其既具有預(yù)設(shè)的多樣化序列,又有特定的長度;三是可持續(xù)納米技術(shù),評估納米技術(shù)對環(huán)境和生物分子水平的影響,范圍涉及電池、電子產(chǎn)品和靶向藥物等。

(2)日本、英國持續(xù)關(guān)注新材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展,致力于打造科技創(chuàng)新優(yōu)勢

2020年5月,日本經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)省發(fā)布《2020年日本工業(yè)技術(shù)展望報告》,旨在重新評估日本技術(shù)創(chuàng)新停滯的基本問題,并提出2050年前重要技術(shù)的研發(fā)方向。該報告指出,一方面,日本需要進(jìn)一步提升創(chuàng)新水平,向資源循環(huán)型經(jīng)濟(jì)過渡,解決災(zāi)害、傳染病等社會問題并增強(qiáng)工業(yè)競爭力;另一方面,近年來日本技術(shù)創(chuàng)新狀況并不理想,此次新冠肺炎疫情引起的危機(jī)也凸顯出超智能社會(社會5.0)準(zhǔn)備的不足。為實(shí)現(xiàn)社會5.0,日本經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)省認(rèn)為應(yīng)將一定資源集中于作為所有領(lǐng)域基礎(chǔ)的材料技術(shù)領(lǐng)域。

2020年7月,英國商業(yè)、能源與產(chǎn)業(yè)戰(zhàn)略部正式啟動“可持續(xù)復(fù)合材料計劃”(Sustainable Composites),著眼于復(fù)合材料的全生命周期,確保其滿足未來飛機(jī)、汽車與風(fēng)電渦輪機(jī)等領(lǐng)域的發(fā)展需要。該計劃將利用英國領(lǐng)先的復(fù)合材料領(lǐng)域的研究成果和技術(shù)開發(fā)能力,實(shí)現(xiàn)復(fù)合材料回收再利用行業(yè)的快速發(fā)展,使英國在這一總價值超過20億英鎊的市場中取得優(yōu)勢。具體而言,該計劃一方面將致力于加快英國創(chuàng)新復(fù)合材料回收技術(shù)的開發(fā),解決當(dāng)前復(fù)合材料回收再利用難題;另一方面將利用蔬菜廢料、堅果殼和藻類等生物基材料,制成新型可持續(xù)發(fā)展的復(fù)合材料。

(3)對中國的影響與啟示

新材料是社會進(jìn)步、經(jīng)濟(jì)發(fā)展的基礎(chǔ),更是保障國家科技安全的關(guān)鍵所在,其發(fā)展水平對一個國家而言意義重大。然而,中國關(guān)鍵基礎(chǔ)材料受制于人的狀況尚未得到徹底改善,“卡脖子”的風(fēng)險依然突出。究其原因,主要在于中國新材料技術(shù)領(lǐng)域中存在創(chuàng)新機(jī)制不合理、產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)化機(jī)制不完善、工程化周期長等問題。對此,中國應(yīng)積極探索新材料的產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新模式,借鑒其他國家和地區(qū)在新材料產(chǎn)業(yè)技術(shù)的創(chuàng)新機(jī)制、投資結(jié)構(gòu)及模式、利益分享機(jī)制等方面的經(jīng)驗(yàn),同時要充分結(jié)合國內(nèi)具體現(xiàn)狀,加速建設(shè)具有中國特色的新材料產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新范式。

此外,新材料種類繁雜、涉及面極廣且各細(xì)分新材料領(lǐng)域的發(fā)展階段、社會價值也各不相同,因此在創(chuàng)新模式的探索上也要“因材施策”。對于鋼鐵、有色、陶瓷、化工和建材等基礎(chǔ)性、技術(shù)成熟度較高的材料,應(yīng)充分發(fā)揮市場作用,采取產(chǎn)學(xué)研合作型、企業(yè)聯(lián)盟型模式,推動建立以應(yīng)用企業(yè)投入為主的研發(fā)機(jī)制,圍繞實(shí)際需求開展創(chuàng)新活動;對于特種合金、特種橡膠、碳纖維、半導(dǎo)體材料和特種玻璃等投入較大、回報期較長的戰(zhàn)略性材料,通過政府采購、軍方采購等形式,整合政府、軍方、科研機(jī)構(gòu)和企業(yè)資源,構(gòu)建高效的產(chǎn)用結(jié)合機(jī)制,實(shí)現(xiàn)研發(fā)制造與產(chǎn)品應(yīng)用的反復(fù)迭代,破解“有材不敢用”的難題;對于石墨烯、納米材料和智能材料等前沿性材料,應(yīng)強(qiáng)化高校院所的主體作用,發(fā)揮政府的引導(dǎo)作用,通過搭建平臺,吸引更多的社會力量參與技術(shù)創(chuàng)新及產(chǎn)業(yè)化。

(二)美歐韓高度關(guān)注原材料供應(yīng)鏈安全問題

新材料在高技術(shù)發(fā)展中具有支撐性、引領(lǐng)性和顛覆性作用,在發(fā)展光電信息、新能源、生物醫(yī)療和節(jié)能環(huán)保等技術(shù)上具有至關(guān)重要的作用,是高技術(shù)產(chǎn)業(yè)供應(yīng)鏈中的關(guān)鍵一環(huán)。2019年以來,逆全球化浪潮、日韓半導(dǎo)體貿(mào)易摩擦及新冠肺炎疫情等事件相繼爆發(fā),給全球高技術(shù)產(chǎn)業(yè)供應(yīng)鏈帶來巨大壓力。在此背景下,歐、美、韓等發(fā)達(dá)經(jīng)濟(jì)體日益重視上游原材料的供應(yīng)安全問題,開始致力于將關(guān)鍵材料的供應(yīng)分散化、本土化,以避免本國技術(shù)產(chǎn)業(yè)受制于人,甚至受到毀滅性打擊。

(1)美國開展關(guān)鍵材料加工技術(shù)創(chuàng)新研究,以降低稀土材料對外依賴

2020年4月,美國能源部宣布提供1800萬美元的基礎(chǔ)研究資助,旨在推動關(guān)鍵礦物和稀土元素供應(yīng)鏈的研究與開發(fā),保障美國能源和國家安全。該研究將尋求根本性突破方法,提高對美國經(jīng)濟(jì)運(yùn)轉(zhuǎn)至關(guān)重要的稀土元素的可獲得性或減少其使用量,確保稀土元素及其有效替代品的持續(xù)供應(yīng)。該研究關(guān)注方向包括以下3點(diǎn):一是開展稀土物理與化學(xué)的理論和實(shí)驗(yàn)研究,了解稀土元素及其電子結(jié)構(gòu)在決定材料和分子的物理與化學(xué)性質(zhì)中的作用,加速材料和分子設(shè)計及發(fā)現(xiàn);二是通過假設(shè)驅(qū)動研究,開發(fā)新的設(shè)計和合成方法,以改進(jìn)功能,減少或消除稀土元素的使用;三是利用新的分離原理與方法提高從復(fù)雜混合物(如礦石加工、礦山尾礦或再生材料)中提取稀土的效率。

2020年5月,美國能源部宣布向關(guān)鍵礦物與稀土研究領(lǐng)域增投3000萬美元,重點(diǎn)資助下一代關(guān)鍵材料的提取、分離和處理技術(shù)創(chuàng)新,旨在促進(jìn)關(guān)鍵礦物和稀土元素供應(yīng)鏈研發(fā),降低美國關(guān)鍵原材料供應(yīng)鏈中斷的風(fēng)險。美國能源部希望通過該投資推進(jìn)關(guān)鍵原材料供應(yīng)鏈的研究、開發(fā)和部署,以增強(qiáng)美國的國防工業(yè)基礎(chǔ)。

(2)歐盟反思關(guān)鍵原材料供應(yīng)問題,對關(guān)鍵原材料短缺發(fā)出警報

2020年9月,歐盟委員會修訂了關(guān)鍵原材料清單(List of CRMs),將稀土等30種具有重大經(jīng)濟(jì)和戰(zhàn)略價值的原材料納入清單,同時公布行動計劃,力求擴(kuò)大供應(yīng)商網(wǎng)絡(luò),減少對第三國的依賴。鑒于關(guān)鍵礦產(chǎn)對于歐盟制造業(yè)的戰(zhàn)略重要性,歐盟于2008年就啟動了《原材料倡議》(The Raw Materials Initiative),關(guān)鍵原材料清單制定就是該倡議的一項重要成果。自2011年起,歐盟每3年更新一次關(guān)鍵原材料清單。與2017年9月更新的名單(共計27種原材料)相比,此次更新的名單移除了氦,保留了其余26種原材料,新增了鋰、鍶、鈦、鋁土礦4種原材料。

歐盟委員會警告稱,歐盟成員國過度依賴關(guān)鍵原材料進(jìn)口,如中國承擔(dān)了歐盟98%的稀土供應(yīng),土耳其承擔(dān)了98%的硼酸鹽供應(yīng),南非承擔(dān)了71%的鉑供應(yīng)及比例更高的鉑族金屬供應(yīng)。過度依賴原材料進(jìn)口有可能威脅到歐盟航空、汽車和新能源等關(guān)鍵行業(yè),并使歐盟面臨資源豐富國家供應(yīng)鏈緊縮的威脅。此外,歐盟委員會提醒,用于制造電池和可再生能源設(shè)備的原材料短缺,有可能威脅歐盟到2050年實(shí)現(xiàn)“碳中和”的政治目標(biāo)。

為擴(kuò)大供應(yīng)商網(wǎng)絡(luò),歐盟委員會同時發(fā)布《提升關(guān)鍵原材料彈性:尋求安全可持續(xù)的供給之路》(Critical Raw Materials Resilience: Charting a Path Towards GreaterSecurity and Sustainability)報告,擬采取10項具體措施,包括組建“原材料聯(lián)盟”(European Raw Materials Alliance)。該聯(lián)盟的初步目標(biāo)是為了增強(qiáng)歐盟在稀土和磁鐵供應(yīng)鏈中的抗風(fēng)險能力,未來還將擴(kuò)展到其他原材料領(lǐng)域。此外,歐盟還計劃發(fā)展國際戰(zhàn)略合作伙伴關(guān)系,擬于2021年與加拿大、非洲相關(guān)國家展開合作,促進(jìn)當(dāng)?shù)夭傻V業(yè)可持續(xù)發(fā)展并承擔(dān)社會責(zé)任,滿足歐盟對關(guān)鍵原材料的需求。

(3)韓國發(fā)布材料、零組件和設(shè)備2.0戰(zhàn)略,以削弱對日依賴

2020年7月,韓國政府發(fā)布“材料、零組件和設(shè)備2.0”(Materials,Parts andEquipment 2.0)戰(zhàn)略,大幅擴(kuò)充戰(zhàn)略產(chǎn)品的供應(yīng)鏈管理名錄,促進(jìn)“制造業(yè)回流”,意圖打造零部件產(chǎn)業(yè)強(qiáng)國和尖端產(chǎn)業(yè)世界工廠。為此,韓國政府計劃在2022年前投資5萬億韓元,其中包括在2021年先對半導(dǎo)體、生物和未來汽車三大產(chǎn)業(yè)投入2萬億韓元。同時,韓國政府還將選拔100家具有發(fā)展?jié)摿Φ暮诵膽?zhàn)略技術(shù)龍頭企業(yè)進(jìn)行重點(diǎn)扶持,確保其具有國際競爭力。此外,韓國政府還將與多家企業(yè)、研究所簽署技術(shù)研發(fā)、招商引資的合作協(xié)議,助力新政策落地。

2019年,韓國政府為降低對日本進(jìn)口產(chǎn)品的依賴,在半導(dǎo)體、顯示器等六大領(lǐng)域選定100種關(guān)鍵戰(zhàn)略產(chǎn)品,希望通過進(jìn)口來源多元化、提高國產(chǎn)化程度等方式,確保其供應(yīng)鏈穩(wěn)定。根據(jù)“材料、零組件和設(shè)備2.0”戰(zhàn)略,韓國在此前基礎(chǔ)上,增加了與美國、歐洲、中國及印度等相關(guān)的戰(zhàn)略產(chǎn)品,總數(shù)增至338種,戰(zhàn)略產(chǎn)品的范疇也在此前的六大領(lǐng)域基礎(chǔ)上增加了生物、能源和機(jī)器人等新興產(chǎn)業(yè)。

(4)對中國的影響與啟示

新材料幾乎是所有高科技產(chǎn)業(yè)鏈的上游,新材料供應(yīng)被“卡”住就相當(dāng)于高科技產(chǎn)業(yè)從源頭上被“卡脖子”,后果不堪設(shè)想。新材料供應(yīng)問題主要包括兩個方面:一是關(guān)鍵礦產(chǎn)供應(yīng)安全問題,如鈷礦、稀土礦等戰(zhàn)略價值高的原材料對新能源汽車、電子信息等產(chǎn)業(yè)具有重要影響;二是高性能關(guān)鍵材料的供應(yīng)安全問題,如半導(dǎo)體晶圓、高純靶材和碳纖維等涉及國計民生的關(guān)鍵材料,往往被國際上的少數(shù)科技巨頭把控。

近年來,美國對世界多國發(fā)起“貿(mào)易戰(zhàn)”,相繼在國際組織中“退群”,并在西方大肆渲染中國威脅論。在此背景下,中國關(guān)鍵原材料安全或?qū)⑹艿椒浅4蟮奶魬?zhàn):一是中國獲取境外資源的外部風(fēng)險不斷增加,存在“源頭斷供”的風(fēng)險;二是美歐等國家和地區(qū)尋求建立原材料產(chǎn)業(yè)聯(lián)盟,或給中國關(guān)鍵原材料進(jìn)出口帶來嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。當(dāng)前,新一輪科技革命孕育興起,正催生全球范圍內(nèi)的新一輪產(chǎn)業(yè)競爭。作為新一輪科技革命的動力之源,關(guān)鍵礦產(chǎn)資源的國際競爭將越發(fā)激烈,未來甚至可能會重塑國家的科技競爭力。對此,中國應(yīng)從國家戰(zhàn)略層面高度重視關(guān)鍵礦產(chǎn)安全問題,推動關(guān)鍵礦產(chǎn)資源安全與管理研究,從加強(qiáng)礦產(chǎn)資源勘探、提升循環(huán)利用率、參與全球礦產(chǎn)資源治理等環(huán)節(jié),切實(shí)保障中國未來關(guān)鍵礦產(chǎn)資源的安全。

(三)先進(jìn)信息材料研發(fā)進(jìn)展迅猛,高功率與高效率成為發(fā)展重點(diǎn)

縱觀全球,信息產(chǎn)業(yè)已成為世界科技強(qiáng)國最重要的支柱產(chǎn)業(yè)之一。近年來,人工智能、量子信息及大數(shù)據(jù)等信息技術(shù)快速發(fā)展,不斷引領(lǐng)著新興產(chǎn)業(yè)的發(fā)展方向。2020年,在市場的強(qiáng)勁需求和科技政策的強(qiáng)力推動下,先進(jìn)信息材料不斷涌現(xiàn),為人工智能、量子信息和大數(shù)據(jù)等產(chǎn)業(yè)的發(fā)展提供了物質(zhì)基礎(chǔ)。

(1)發(fā)達(dá)國家研制出新型高功率電子器件,推動信息技術(shù)快速發(fā)展

2020年3月,瑞士洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院功率和寬帶間隙電子研究實(shí)驗(yàn)室研制出一種由間距20納米的雙金屬片組成的高功率太赫茲器件。當(dāng)施加10~100伏電壓時,該器件能夠在皮秒內(nèi)激發(fā)高強(qiáng)度“電火花”(等離子體),從而產(chǎn)生高功率、高強(qiáng)度的太赫茲電磁波。該技術(shù)結(jié)合了納米制造技術(shù)和等離子體技術(shù),成功解決了傳統(tǒng)器件無法同時兼顧高功率和納米尺寸的問題。新型器件具有結(jié)構(gòu)緊湊、成本低和易于制造等優(yōu)勢,未來有望廣泛應(yīng)用于安防、醫(yī)療和通信等領(lǐng)域。

2020年5月,美國海軍研究實(shí)驗(yàn)室(United States Naval ResearchLaboratory,NRL)研發(fā)出一款名為“諧振隧穿二極管”的新型氮化鎵基電子器件。氮化鎵基“諧振隧穿二極管”比傳統(tǒng)材料“諧振隧穿二極管”的頻率和輸出功率都高,其速率快慢的關(guān)鍵在于采用了氮化鎵材料。新型器件利用量子隧穿效應(yīng),使電子以極快的速度傳輸。在隧穿過程中,電子會穿過物理壁壘,從而產(chǎn)生電流。此外,氮化鎵基“諧振隧穿二極管”打破了傳統(tǒng)器件的電流輸出與開關(guān)速率紀(jì)錄,能使應(yīng)用程序獲取毫米波范圍內(nèi)的電磁波及太赫茲頻率。目前,研究團(tuán)隊與俄亥俄州立大學(xué)、懷特州立大學(xué)(Wright State University)聯(lián)合致力于繼續(xù)改進(jìn)“諧振隧穿二極管”設(shè)計,使其在不增加電能損耗的同時繼續(xù)提升電流傳輸速率。

(2)新型半導(dǎo)體材料及器件研發(fā)取得突破性進(jìn)展

2020年5月,北京大學(xué)制備出高密度高純半導(dǎo)體陣列碳納米管材料,并在此基礎(chǔ)上首次實(shí)現(xiàn)了性能超越同等柵長硅基互補(bǔ)金屬氧化物半導(dǎo)體(CMOS)技術(shù)的晶體管和電路,展現(xiàn)出碳管電子學(xué)的優(yōu)勢。碳納米管集成電路批量化制備的前提是實(shí)現(xiàn)超高半導(dǎo)體純度、順排、高密度及大面積均勻的碳納米管陣列薄膜。長期以來,材料問題的制約導(dǎo)致碳管晶體管和集成電路的實(shí)際性能遠(yuǎn)低于理論預(yù)期,甚至落后于相同節(jié)點(diǎn)的硅基技術(shù)至少一個數(shù)量級,是碳管電子學(xué)領(lǐng)域面臨的最大技術(shù)挑戰(zhàn)。該項工作突破了長期以來阻礙碳管電子學(xué)發(fā)展的瓶頸,首次在實(shí)驗(yàn)上顯示出碳管器件和集成電路較傳統(tǒng)技術(shù)的性能優(yōu)勢,為推進(jìn)碳基集成電路的實(shí)用化發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。

2020年6月,俄羅斯圣彼得堡國立信息技術(shù)、機(jī)械學(xué)與光學(xué)研究型大學(xué)宣布開發(fā)出世界上最緊湊的綠光半導(dǎo)體激光器。該半導(dǎo)體激光器產(chǎn)生的綠色相干激光可以很容易地被追蹤到,甚至在光學(xué)顯微鏡下用肉眼就能夠觀測到。新型半導(dǎo)體激光器具有納米粒子的尺寸,僅為310納米。此外,該激光器納米粒子的新穎設(shè)計還可有效囚禁受激發(fā)射的能量,從而為產(chǎn)生激光提供足夠高的電磁場放大率。該項研究對構(gòu)造光芯片、微傳感器和其他使用光作為信息傳輸和處理媒介的器件領(lǐng)域的發(fā)展具有積極推動作用。

(3)對中國的影響與啟示

近年來,量子材料、二維材料及半導(dǎo)體材料等先進(jìn)信息材料技術(shù)的突破使信息技術(shù)發(fā)展進(jìn)入了飛躍階段。這些材料的應(yīng)用將顛覆未來的信息技術(shù)和器件,如量子計算機(jī)、微納型芯片、超級存儲器及新型圖像傳感器等,在新能源、信息、生物醫(yī)療、人工智能和航空航天等領(lǐng)域具有非常廣闊的應(yīng)用前景。中國信息材料雖然占領(lǐng)了中低端領(lǐng)域市場,但在高端領(lǐng)域依然無法與美日等發(fā)達(dá)國家競爭。對此,中國應(yīng)從三個方面采取措施:一是加大對高校、科研院所、企業(yè)及公共平臺的引導(dǎo)和支持,不斷積累技術(shù)經(jīng)驗(yàn),夯實(shí)基礎(chǔ);二是提高自主創(chuàng)新能力和產(chǎn)業(yè)核心技術(shù),如突破高端芯片制造技術(shù),打破西方的壟斷和封鎖;三是加大基礎(chǔ)研究,開發(fā)各種顛覆性應(yīng)用技術(shù),實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化突破。

(四)顛覆性新材料技術(shù)不斷涌現(xiàn),帶來高技術(shù)產(chǎn)業(yè)新變革

新材料技術(shù)的發(fā)展與基礎(chǔ)科學(xué)理論的突破息息相關(guān)。近年來,人工智能、機(jī)器學(xué)習(xí)及凝聚態(tài)物理等領(lǐng)域的發(fā)展,使得許多顛覆性新材料技術(shù)不斷涌現(xiàn),未來有望帶來高技術(shù)產(chǎn)業(yè)的新變革。2020年,顛覆性新材料技術(shù)主要進(jìn)展如下。

(1)機(jī)器學(xué)習(xí)技術(shù)推動新材料研發(fā)新變革

2020年3月,美國能源部勞倫斯利弗莫爾國家實(shí)驗(yàn)室開發(fā)出一種預(yù)測材料性能的新方法。該方法旨在利用機(jī)器學(xué)習(xí)技術(shù)加速從新材料發(fā)現(xiàn)到大規(guī)模部署的過程,減少了測試和評估候選材料性能的工作量,大幅減少了材料部署的時間。以三氨基三硝基苯(TATB)為例,該材料是一種鈍感高能炸藥,合成反應(yīng)條件的微小變化就可能引起較大的性能變化。因此,測試和評估TATB材料的性能需要做大量的工作。新方法利用計算機(jī)視覺和機(jī)器學(xué)習(xí)技術(shù),可對TATB原材料粉末的掃描電子顯微鏡圖像進(jìn)行分析,從而避免繁多的物理測試。研究結(jié)果表明,與專家評估和儀器分析等常規(guī)方法相比,新方法可以減少約24%的預(yù)測誤差。

2020年9月,日本國立材料科學(xué)研究所(National Institute for MaterialsScience,NIMS)研發(fā)了一種機(jī)器學(xué)習(xí)工藝,可以制備具有特定及所需機(jī)械性能的鋁合金。鋁合金是一種輕質(zhì)節(jié)能材料,主要由鋁制成,同時也含有鎂、錳、硅、鋅和銅等其他元素。各種元素和制造工藝的組合意味著鋁合金面對各種應(yīng)力時的彈性不同。然而,在生產(chǎn)鋁合金時需要驗(yàn)證各種元素與制造工藝的組合,這一過程非常耗時且成本昂貴。為解決該問題,研究人員將已知的鋁合金數(shù)據(jù)庫數(shù)據(jù)輸入到機(jī)器學(xué)習(xí)模型中,從而訓(xùn)練模型理解合金不同機(jī)械性能與不同組成元素之間的關(guān)系,以及與生產(chǎn)過程中應(yīng)用的熱處理類型之間的關(guān)系。一旦具有足夠的數(shù)據(jù),該模型就可以預(yù)測生產(chǎn)具有特定機(jī)械性能的新合金需要何種元素和生產(chǎn)工藝,而且所有上述工作都無須人工監(jiān)督。新工藝有助于加快鋁合金等新材料的研發(fā)速率。

(2)前沿新材料技術(shù)不斷取得突破

超材料方面,2020年11月,中國香港城市大學(xué)研究人員采用真空液體填充技術(shù)在聚合物薄殼中注入液態(tài)金屬鎵(Ga),首次制備了液態(tài)金屬聚合物核殼結(jié)構(gòu)的微點(diǎn)陣力學(xué)超材料。目前的金屬微點(diǎn)陣力學(xué)超材料具有超輕、高比強(qiáng)度等特性,在無人機(jī)機(jī)翼、小微型電子器械等領(lǐng)域具有很好的應(yīng)用前景。但是,這類超材料的韌性較差,在服役過程中容易脆斷失效。中國香港城市大學(xué)研發(fā)的新型超材料不僅具有良好的韌性,而且充分利用低溫度范圍下液態(tài)金屬的特性,實(shí)現(xiàn)了類似科幻電影中復(fù)雜形態(tài)液態(tài)金屬的自我修復(fù)功能,在生物醫(yī)療器械、微電子器件及微型機(jī)器人等領(lǐng)域有巨大應(yīng)用潛力。

二維材料方面,2020年9月,受美國DARPA和美國空軍研究實(shí)驗(yàn)室(Air ForceResearch Laboratory,AFRL)等資助,斯坦福大學(xué)研究人員利用二維材料制備出超薄異質(zhì)結(jié)構(gòu),并表現(xiàn)出優(yōu)異的隔熱性能。研究人員以二氧化硅/硅為襯底,先后沉積原子層厚度的單層二硒化鎢、二硫化鉬、二硒化鉬和石墨烯,形成多層超薄異質(zhì)結(jié)構(gòu),通過向石墨烯層施加電壓,加熱異質(zhì)結(jié)構(gòu),并用拉曼光譜測量每層材料的溫度。測試結(jié)果顯示,該二維材料異質(zhì)結(jié)構(gòu)的熱導(dǎo)率與290~360納米厚的二氧化硅相當(dāng)。該項研究將促進(jìn)二維材料在熱電器件領(lǐng)域的應(yīng)用。該異質(zhì)結(jié)構(gòu)也有望用作電子器件的超輕隔熱罩。

(3)對中國的影響與啟示

近年來,全球前沿新材料研究熱度持續(xù)上升,新材料開始實(shí)現(xiàn)從基礎(chǔ)支撐到前沿顛覆的跨越。一些對未來具有顛覆意義的前沿新材料,如石墨烯、量子點(diǎn)、超材料、仿生智能材料、超導(dǎo)材料、柔性材料及光催化材料等不斷得到開發(fā)和應(yīng)用,產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程也在加速。美、日、韓等科技強(qiáng)國為搶占新一輪工業(yè)革命制高點(diǎn),紛紛制訂了相應(yīng)的發(fā)展計劃和預(yù)期目標(biāo),并實(shí)施相應(yīng)策略,推進(jìn)前沿新材料跨越式發(fā)展。中國前沿新材料的發(fā)展基本與世界同步,特別是近年來中國在引領(lǐng)支持、研發(fā)投入、人力資源配置及創(chuàng)新體制改革等方面不斷加大力度,前沿新材料發(fā)展非常迅猛,某些領(lǐng)域已躋身全球強(qiáng)國之列。

但同先進(jìn)國家相比,中國前沿新材料在自主創(chuàng)新、新產(chǎn)品開發(fā)應(yīng)用、研究范式變革和高端產(chǎn)業(yè)化等方面還有一定差距。對此,中國應(yīng)對全球前沿材料發(fā)展態(tài)勢有更充分的認(rèn)識和把握,并重點(diǎn)在以下四個方面實(shí)現(xiàn)標(biāo)志性突破:一是加強(qiáng)材料科技前沿性基礎(chǔ)研究,國家在前沿基礎(chǔ)研究方面應(yīng)發(fā)揮引領(lǐng)、支持和協(xié)調(diào)的重要作用,應(yīng)確定部門職責(zé),推進(jìn)跨部門跨領(lǐng)域全面合作,保證研究規(guī)范有序及高效地運(yùn)作,取得高質(zhì)量、高水平、強(qiáng)時效性的研究成果;二是加強(qiáng)創(chuàng)新體系建設(shè),強(qiáng)化戰(zhàn)略部署和戰(zhàn)略管理,充分做好新材料研發(fā)的頂層設(shè)計,培養(yǎng)和打造一批具有國際先進(jìn)水平的研究機(jī)構(gòu)或高新企業(yè),組合人才、資源和研發(fā)基礎(chǔ)等優(yōu)勢,努力實(shí)現(xiàn)一批前沿性新興技術(shù)的突破;三是完善產(chǎn)學(xué)研機(jī)制,采取政策導(dǎo)向和財經(jīng)支持,加速新材料研究成果轉(zhuǎn)化和產(chǎn)業(yè)化;四是提高自主創(chuàng)新能力,推進(jìn)研究范式變革。

二、高性能結(jié)構(gòu)材料

高性能結(jié)構(gòu)材料是指具有高強(qiáng)度、高韌性、耐高溫、耐磨損及抗腐蝕等特殊性能的材料,是支撐航空航天、交通運(yùn)輸、能源動力及國家重大基礎(chǔ)工程建設(shè)等領(lǐng)域的重要物質(zhì)基礎(chǔ)。近年來,高性能結(jié)構(gòu)材料的發(fā)展趨勢主要有三點(diǎn):一是輕量化,這與全球低碳、可持續(xù)發(fā)展思潮同步;二是結(jié)構(gòu)功能一體化,如具備一定的抗氧化、抗腐蝕和抗輻照等性能;三是高性能化,如具備高強(qiáng)度、高韌性。

(一)金屬結(jié)構(gòu)材料

金屬結(jié)構(gòu)材料是指與傳統(tǒng)結(jié)構(gòu)材料相比具備更高的耐高溫性、抗腐蝕性和高延展性等特性的新型材料,主要包括鈦、鎂、鋯及其合金,鉭鈮,硬質(zhì)材料等,以及高端特殊鋼、新型鋁材等。2020年,高性能金屬結(jié)構(gòu)材料領(lǐng)域取得以下幾個方面的進(jìn)展。

(1)鋁合金研究取得多項突破

2020年2月,美國電動車制造商特斯拉(Tesla)研發(fā)出一種新型鋁合金,解決了傳統(tǒng)鋁合金強(qiáng)度與導(dǎo)電性不能兼?zhèn)涞碾y題。商用鑄造鋁合金可分為兩類,一類具有高強(qiáng)度,另一類具有高導(dǎo)電性。對于某些應(yīng)用場景,如電動汽車內(nèi)部的部件,要求同時具有高強(qiáng)度和高導(dǎo)電性。此外,由于需要通過鑄造工藝制備這些電動汽車部件,因此不能使用鍛造合金。此次特斯拉借鑒火箭用材的靈感,研發(fā)出的壓鑄電動汽車零部件新型鋁合金,屈服強(qiáng)度可達(dá)90~150兆帕,導(dǎo)電性可以達(dá)到40% IACS(國際退火銅標(biāo)準(zhǔn))至60% IACS,兼具高強(qiáng)度和高導(dǎo)電性。從Model S和Model X車身上采用的大量鋁材可以看出,新鋁合金材料未來或可應(yīng)用到特斯拉旗下產(chǎn)品中。

2020年10月,澳大利亞莫納什大學(xué)(Monash University)提出一種改進(jìn)鋁合金疲勞強(qiáng)度的組織設(shè)計新概念——“疲勞失效”法,即通過修改鋁合金的微觀結(jié)構(gòu)使其能自行修復(fù)弱點(diǎn)。研究人員稱,高強(qiáng)度鋁合金疲勞性能差的原因是存在“無沉淀區(qū)”薄弱環(huán)節(jié)。該環(huán)節(jié)中交變應(yīng)力會導(dǎo)致材料微塑化或局部塑化。而塑化會催生疲勞裂紋,這些裂紋逐漸擴(kuò)展,最終導(dǎo)致材料斷裂。研究人員使用商用鋁合金,利用在疲勞早期循環(huán)中注入材料的機(jī)械能來修復(fù)“無沉淀區(qū)”中的弱點(diǎn),極大地延遲了疲勞裂紋的產(chǎn)生,使得高強(qiáng)度鋁合金的疲勞壽命提高了25倍。

(2)美印共同開發(fā)高性能鎂合金,可替代鋼和鋁合金用作汽車、航空零部件

2020年6月,印度理工學(xué)院馬德拉斯分校(Indian Institute of TechnologyMadras)、美國北得克薩斯大學(xué)(University of North Texas)和美國陸軍研究實(shí)驗(yàn)室的研究人員使用一種含有釓、釔和鋯等稀土元素的鎂合金,經(jīng)過熱機(jī)械加工技術(shù)(嚴(yán)重塑性變形和老化處理),共同開發(fā)出一種工程鎂合金。該合金強(qiáng)度高、延展性好,可在較高的應(yīng)變速率下實(shí)現(xiàn)超塑性,從總體上減少制造時間、精力和成本。同時,此類合金具有較好的輕量化特性,有助于汽車減重從而降低碳排放量。研究人員表示,作為最輕的節(jié)能型結(jié)構(gòu)材料,鎂合金具有強(qiáng)大的潛力,可取代鋼和鋁合金,用于制造汽車和航空航天零部件。

(3)中美研究人員合作研發(fā)“超級鋼”,可用于制造輕型汽車和軍用車輛等

2020年6月,中國香港大學(xué)(University of Hong Kong,HKU)和美國勞倫斯伯克利國家實(shí)驗(yàn)室(Lawrence Berkeley National Lab,LBNL)的研究團(tuán)隊通過增加材料屈服強(qiáng)度,突破了超高強(qiáng)度鋼的屈服強(qiáng)度-韌性組合極限,成功研制出具備極高的屈服強(qiáng)度、極佳韌性和良好延展性的“超級鋼”。“超級鋼”比目前航空航天用的馬氏體鋼效能更高,而成本卻只有其1/5。此外,研究人員還在“超級鋼”的結(jié)構(gòu)方面取得了重大發(fā)現(xiàn)?!俺変摗蓖ㄟ^一種新型“高強(qiáng)度誘導(dǎo)多層分層”增韌機(jī)制,具備了一種獨(dú)特的抗斷裂性特征,其中主斷裂表面下形成了多個微裂紋,而微裂紋能夠有效吸收來自外部作用力的能量,使“超級鋼”的韌性高于現(xiàn)有鋼材。該研究成果為實(shí)現(xiàn)“超級鋼”的工業(yè)化應(yīng)用奠定了基礎(chǔ),未來有望應(yīng)用于制造高級防彈衣、高強(qiáng)橋梁纜索以及航空航天領(lǐng)域、建筑領(lǐng)域的高強(qiáng)螺栓和螺母。

(4)美國利用形狀記憶合金打造火星車車輪

2020年5月,NASA格倫研究中心稱正在開發(fā)一種新型形狀記憶合金(SMA)輪胎,可滿足未來火星巡視器探索火星表面復(fù)雜地形的需求。該形狀記憶輪胎由網(wǎng)狀織物金屬制成,能夠“記住”自己最理想的形狀,可在火星惡劣的環(huán)境下實(shí)現(xiàn)可逆的材料變形,同時又不犧牲性能。測試結(jié)果表明,SMA輪胎的優(yōu)越抓地力滿足或超過所有牽引性能的要求,并將賦予巡視器驅(qū)動能力,以跨越不同的地形。未來,研究人員將繼續(xù)推進(jìn)SMA技術(shù)的成熟以使其應(yīng)用于火星車車輪上。

(5)中國研究人員研發(fā)出一種前所未有的輕質(zhì)量液態(tài)金屬材料

2020年2月,中國清華大學(xué)研究人員在全球范圍內(nèi)首次提出“輕質(zhì)液態(tài)金屬”概念,并發(fā)明了一種前所未有的輕質(zhì)量液態(tài)金屬材料。該材料可塑性強(qiáng)、無害(良好的生物安全性)且密度輕,在溫度調(diào)節(jié)下能保持良好的材料一致性和導(dǎo)電性,并可在完全柔軟和堅硬的狀態(tài)之間自由切換,將液態(tài)金屬的特性發(fā)揮到極致。液態(tài)金屬是金屬材料中的新貴,有可能逐漸替代現(xiàn)有的材料,制造出突破性產(chǎn)品,將成為繼工程塑料、輕合金之后的第三代新材料,未來可廣泛應(yīng)用于消費(fèi)電子產(chǎn)品、鋰電池、3D打印、柔性智能機(jī)器和血管機(jī)器人等領(lǐng)域。

(二)無機(jī)非金屬材料

無機(jī)非金屬材料是以某些元素的氧化物、碳化物、氮化物、鹵素化合物、硼化物,以及硅酸鹽、鋁酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽等物質(zhì)組成的材料,常見種類包括二氧化硅氣凝膠、水泥、玻璃和陶瓷等。無機(jī)非金屬材料是現(xiàn)代材料當(dāng)中必不可少的,尤其在現(xiàn)代建筑中具有不可忽視的地位。2020年,無機(jī)非金屬材料領(lǐng)域取得以下幾個方面的進(jìn)展。

(1)超輕、超薄、超硬玻璃的問世促進(jìn)可折疊設(shè)備的發(fā)展

2020年1月,美國創(chuàng)新公司Akhan Semiconductor利用金剛石的堅硬特性研發(fā)出一款名為Miraj的金剛石玻璃,能為可折疊設(shè)備制造超輕、超薄、超硬的屏幕。該玻璃由納米金剛石晶體材料涂裝到玻璃上制成,既可以被噴涂在塑料(聚合物)片上,也可以被噴涂在沒有經(jīng)過處理的柔性玻璃上,且不會影響玻璃的可折疊性。此外,金剛石玻璃還具有防水疏油屬性及良好的散熱性,可以讓手機(jī)保持較低的溫度,從而延長智能手機(jī)電池和組件的使用壽命。Akhan Semiconductor公司表示,在智能折疊屏手機(jī)上使用金剛石玻璃還有很長的路要走,Miraj玻璃要到下一代柔性玻璃問世之后才會有發(fā)揮的空間。

2020年7月,日本電氣硝子株式會社(Nippon Electric Glass,NEG)成功研發(fā)出一款名為Dinorex UTGTM的化學(xué)強(qiáng)化專用玻璃。該款玻璃厚度僅為25微米(目前全球最薄的玻璃),表面平滑、厚度均勻,具有易彎曲的特性。Dinorex UTGTM玻璃彎曲半徑可達(dá)1.5毫米,可用于制造折疊顯示屏。長期以來,在生產(chǎn)較薄的化學(xué)強(qiáng)化玻璃時,需要對原始厚玻璃板進(jìn)行薄化處理,而Dinorex UTGTM在玻璃成型工藝中直接生產(chǎn)出較薄的玻璃板,省去了薄化處理環(huán)節(jié),達(dá)到減少有害物質(zhì)使用量、削減成本的效果。

(2)美國賓夕法尼亞大學(xué)開發(fā)出可在火星大氣中漂浮的輕薄納米氧化鋁板

2020年4月,美國賓夕法尼亞大學(xué)研究人員開發(fā)出可在火星稀薄大氣中漂浮的輕薄氧化鋁板。該氧化鋁板內(nèi)部為中空結(jié)構(gòu),大量微小的縫隙孔洞分布其中,這些孔洞能夠防止裂紋蔓延,從而提升氧化鋁板強(qiáng)度。當(dāng)暴露在強(qiáng)光下時,氧化鋁板被加熱的頂部可與底部形成溫差,引導(dǎo)氣體從通道的開孔頂部吸入并從底部排出,形成類似氣墊的懸浮效果。每塊納米氧化鋁板的重量僅與一只果蠅相當(dāng),理論上可承載10倍于自重的有效載荷。研究人員正研究能夠安裝在飛板上的小型化學(xué)傳感器,進(jìn)一步提高其載重量。

(3)美國空軍開發(fā)出一種可用于制造高溫陶瓷部件的雜化納米材料

2020年8月,美國萊特·帕特森空軍基地(Wright-Patterson Air Force Base)開發(fā)出一種用于制造陶瓷基復(fù)合材料的陶瓷先驅(qū)體聚合物接枝納米顆粒(或稱毛狀納米顆粒)。該顆粒是一種混雜材料,由固體納米顆粒內(nèi)核和圍繞在其周圍像毛發(fā)一樣的聚合物外殼組成,大小相當(dāng)于一個小型病毒,可用于制備適用于噴氣發(fā)動機(jī)和高超聲速飛行器高溫部件的高性能陶瓷纖維和復(fù)合材料。新材料采用了一種含硅無機(jī)聚合物,分子結(jié)構(gòu)類似于硅樹脂,但卻是由硅和碳原子構(gòu)成。當(dāng)高溫加熱時,這種聚合物中的硅和碳可產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)變成碳化硅陶瓷。以往即使采用最先進(jìn)的工藝,陶瓷也必須經(jīng)過6~10次循環(huán)滲透才能達(dá)到所需密度,而采用這種新型材料有望將滲透循環(huán)次數(shù)減少約一半,從而實(shí)現(xiàn)更快的生產(chǎn)速度和更低的生產(chǎn)成本。

(4)俄羅斯托木斯克理工大學(xué)開發(fā)出一種新工藝,可以在非真空環(huán)境下生產(chǎn)碳化鎢、碳化硼等超硬材料

2020年9月,俄羅斯托木斯克理工大學(xué)(Tomsk Polytechnic University,TPU)研究人員開發(fā)出一種新工藝,可以在非真空環(huán)境下生產(chǎn)碳化鎢、碳化鈦、碳化硅和碳化硼等超硬材料。新工藝為一種合成碳化鎢納米粉的電弧法,由于在電弧等離子體的產(chǎn)生中使用了特殊形狀的石墨電極,從而能夠在非真空情況下生成自發(fā)自絕緣氣態(tài)介質(zhì),這極大地簡化了工藝過程,并降低了能源消耗。該技術(shù)的另一個優(yōu)點(diǎn)是可以使用磨損的鉆頭、用過的刀具零件和其他含有碳化鎢的廢料作為合成原料。研究人員表示,目前在生產(chǎn)效率和經(jīng)濟(jì)性上尚無同類的生產(chǎn)技術(shù)。未來,研究人員計劃進(jìn)一步優(yōu)化技術(shù)工藝,將該方法運(yùn)用到廢物處理方面。

(三)高分子材料

高分子材料是由相對分子質(zhì)量較高的化合物構(gòu)成的材料,包括橡膠、塑料、纖維、涂料、膠黏劑和高分子基復(fù)合材料。高分子材料因質(zhì)量輕、強(qiáng)度高、耐溫和耐腐蝕等優(yōu)異的性能,廣泛應(yīng)用于航空航天、交通運(yùn)輸、醫(yī)療和消費(fèi)電子等領(lǐng)域。2020年,高分子材料領(lǐng)域取得以下幾個方面的進(jìn)展.

(1)美國陸軍開發(fā)出先進(jìn)的雙聚合物3D打印材料

2020年2月,美國陸軍研究實(shí)驗(yàn)室研究人員采用無模熱拉拔工藝研制出一種由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯與聚碳酸酯兩種不同的聚合物組成的雙聚合物長絲。利用該種雙聚合物長絲可在現(xiàn)有的低成本3D打印機(jī)上生產(chǎn)出適用于戰(zhàn)場使用的堅固零部件,以便于士兵快速利用耐用的3D打印零部件替換損壞的塑料零部件。此外,因材料和工藝問題,當(dāng)前普遍使用的3D打印會出現(xiàn)零部件易碎、機(jī)械性能較差、退火過程中發(fā)生過度變形等問題。但是,雙聚合物長絲因含有兩種不同熔融溫度的聚合物,被用于打印出固體零部件后可放入烤箱烘烤以提升零部件的強(qiáng)度。

(2)德國研發(fā)出一種仿生纖維黏合材料,在保持黏合性的同時具有超疏液性

2020年4月,德國馬克斯·普朗克研究所(Max Planck Institute,MPI)受壁虎啟發(fā)開發(fā)出一種彈性纖維膠黏劑。該膠黏劑結(jié)合了蘑菇狀纖維的強(qiáng)黏附性和纖維尖端雙凹角幾何形狀的疏水性,不僅對低表面張力液體表現(xiàn)出超強(qiáng)的疏液性,同時又保持了超強(qiáng)的黏合性能。研究人員表示,強(qiáng)疏液性使該纖維膠黏劑能夠有效地黏附到水、油或其他液體表面而不會損失黏合力,如攀爬機(jī)器人或可使用這種黏合材料來攀爬濕玻璃板。此外,該彈性纖維膠黏劑還具有高度可變形性和拉伸性,能夠抵抗較強(qiáng)程度的物理作用,大大擴(kuò)展了實(shí)際應(yīng)用范圍。

(3)中國研制出一種新型納米纖維素仿生結(jié)構(gòu)材料,綜合性能突出

2020年5月,中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)研究人員成功研制出一類天然納米纖維素仿生結(jié)構(gòu)材料,解決了傳統(tǒng)結(jié)構(gòu)材料難以兼具高強(qiáng)度與高韌性的問題。該材料具有輕質(zhì)高強(qiáng)韌的優(yōu)異性能,性能超越航空鋁合金和鋼,且密度僅為鋼的1/6、鋁合金的1/2。新材料的輕質(zhì)高強(qiáng)韌性主要來自材料微米級層狀結(jié)構(gòu)和納米三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)設(shè)計。纖維素納米纖維內(nèi)部高度結(jié)晶可以提供極高的強(qiáng)度,纖維之間通過大量氫鍵等可逆相互作用網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行結(jié)合,在外力作用下這種高密度的可逆相互作用網(wǎng)絡(luò)可以迅速解離和重構(gòu),吸收大量能量,使材料在具有高強(qiáng)度的同時實(shí)現(xiàn)高韌性。此外,該材料還具有高尺寸穩(wěn)定性、抗熱震、抗沖擊及高損傷容限等多種優(yōu)異性能,在輕量化抗沖擊防護(hù)及緩沖材料、空間材料、精密儀器結(jié)構(gòu)件等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。

(4)以色列開發(fā)出柔性高分子材料,有望用于制造機(jī)器人、假肢及可穿戴設(shè)備

2020年6月,以色列理工學(xué)院研究人員開發(fā)出一種柔性高分子材料。該材料在遭受刮擦、割傷或扭傷時能夠“自愈”,將其與傳感器相結(jié)合,有望獲得具有柔性和自我修復(fù)能力的電子皮膚,未來可用于制造機(jī)器人、假肢和可穿戴設(shè)備。在該項研究中,研究人員首先研發(fā)出柔性高分子材料和彈性體,該彈性體被拉伸至原長度的11倍也不會斷裂。隨后研究人員利用彈性體開發(fā)電子皮膚,并將選擇性感應(yīng)、防水、自我監(jiān)控和自我修復(fù)等多種功能融入電子皮膚中。利用電子皮膚組成的傳感系統(tǒng)能夠監(jiān)控環(huán)境變量,如壓力、溫度和酸度。同時,該系統(tǒng)還包含能監(jiān)視系統(tǒng)電子部件損壞的類神經(jīng)元組件,以及讓受損部位加速自我修復(fù)過程的其他組件。

(5)韓國科學(xué)技術(shù)研究院開發(fā)出高透高導(dǎo)塑料新材料

2020年6月,韓國科學(xué)技術(shù)研究院成功研制出適用于透明電極的高導(dǎo)電、高透明性高分子塑料新材料。當(dāng)前,透明電極中的導(dǎo)電高分子材料存在厚度增加不透明度也增加的問題。此次研究人員開發(fā)出與傳統(tǒng)高分子材料具有不同化學(xué)結(jié)構(gòu)的“自由基高分子”材料,由此制成的導(dǎo)電高分子膜厚度在1微米時透明度達(dá)96%,相比傳統(tǒng)的10%透明度提升了近10倍?!白杂苫叻肿印辈牧嫌型麘?yīng)用于未來新一代儲能材料、透明顯示材料、柔性電池和生物電化學(xué)等領(lǐng)域。

(6)日本三菱化學(xué)研發(fā)出可在海水中降解的塑料袋

2020年8月,日本三菱化學(xué)(Mitsubishi Chemical Holdings)研發(fā)出可在海水中降解的塑料袋。新塑料袋是根據(jù)微生物分解土壤中垃圾的相同機(jī)理研發(fā),采用甘蔗等植物性成分制成,僅需1年左右的時間即可被海水完全分解,而普通塑料袋的自然分解通常需20~1000年不等。三菱化學(xué)希望通過推廣使用這種塑料袋來幫助解決海洋塑料垃圾問題。但是,由于制造技術(shù)尚未普及,該種塑料袋的價格是普通塑料袋的6倍以上。

(四)復(fù)合材料

復(fù)合材料是指由兩種或兩種以上不同物質(zhì)以不同方式組合而成的材料,具有重量輕、強(qiáng)度高、加工成型方便、彈性優(yōu)良和耐化學(xué)腐蝕等優(yōu)點(diǎn),已逐步取代木材及金屬合金,廣泛應(yīng)用于航空航天、汽車、電子電氣及建筑等領(lǐng)域。隨著全球低碳經(jīng)濟(jì)、綠色經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,復(fù)合材料呈現(xiàn)出低成本化、高性能化、可循環(huán)利用的發(fā)展趨勢。2020年,復(fù)合材料領(lǐng)域取得以下幾個方面的進(jìn)展。

(1)瑞典皇家理工學(xué)院開發(fā)出“變形”碳纖維復(fù)合材料

2020年5月,瑞典皇家理工學(xué)院(KTH Royal Institute of Technology,KTH)開發(fā)出一種由兩片摻雜鋰離子的碳纖維和一塊固體電解質(zhì)薄片組成的碳纖維復(fù)合材料。當(dāng)接入低壓直流電時,鋰離子會從碳纖維的一層遷移到另一層(通過電解液),從而使碳纖維的放電層收縮,充電層膨脹,因此整塊材料會向一側(cè)彎曲。即使電流被移除后,材料仍然保持這種形狀。但是,如果隨后接入反向電流,鋰離子就會向相反的方向遷移,且不同的電壓將決定復(fù)合材料是恢復(fù)到中性的平面形狀,還是向另一側(cè)彎曲。該復(fù)合材料質(zhì)量雖輕,但硬度高于鋁,進(jìn)一步開發(fā)后或可應(yīng)用于制造不需要副翼的變形飛機(jī)機(jī)翼,或是在不同風(fēng)速下改變形狀以實(shí)現(xiàn)最大效率的風(fēng)力渦輪機(jī)葉片。

(2)中美研發(fā)出高阻尼、高吸能與形狀記憶兼得的鎂基仿生復(fù)合材料

2020年5月,中國科學(xué)院金屬研究所與美國加州大學(xué)伯克利分校、中國工程物理研究院展開合作,借鑒天然生物材料三維互穿微觀結(jié)構(gòu)的原理,將鎂熔融浸滲至增材制造的鎳鈦合金骨架,構(gòu)筑成輕質(zhì)、高強(qiáng)度、高阻尼、高吸能鎂-鎳鈦仿生復(fù)合材料。微觀三維互穿仿生結(jié)構(gòu)不僅實(shí)現(xiàn)了鎳鈦增強(qiáng)相與鎂基體在性能優(yōu)勢上的互補(bǔ)與結(jié)合,而且賦予材料形狀記憶與自修復(fù)功能。新型仿生復(fù)合材料突破了強(qiáng)度和阻尼性能之間的相互制約關(guān)系,實(shí)現(xiàn)了鎂合金的強(qiáng)度、阻尼和能量吸收效率等多種性能的良好結(jié)合,綜合性能優(yōu)于目前已知的工程材料,有望成為精密儀器、航空航天等領(lǐng)域的新型阻尼減震材料。

(3)荷蘭開發(fā)可用于航空航天結(jié)構(gòu)件損傷檢測的3D打印復(fù)合材料

2020年5月,荷蘭Brightlands材料中心開始研發(fā)具有自感知功能的3D打印復(fù)合材料,以用于監(jiān)控航空航天、建筑和醫(yī)療保健等領(lǐng)域的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)狀態(tài)。該材料是一種碳纖維增強(qiáng)的聚合物基復(fù)合材料,可根據(jù)連續(xù)纖維電阻感應(yīng)變化,提供自感應(yīng)功能。目前該材料還在研發(fā)過程中,研究人員將首先驗(yàn)證其在飛機(jī)和建筑領(lǐng)域提供結(jié)構(gòu)健康監(jiān)測(SHM)的可行性。同時,研究人員還在將連續(xù)碳纖維的自感知能力與增材制造技術(shù)相結(jié)合,擬使SHM應(yīng)用更具成本效益,從而能夠更廣泛地擴(kuò)展到新應(yīng)用中。

(4)美國北卡羅來納州立大學(xué)研發(fā)出具有優(yōu)異輻射屏蔽性能的復(fù)合材料

2020年5月,美國北卡羅來納州立大學(xué)(North Carolina State University,NCSU)的一項新研究表明,一種由嵌入三氧化二鉍顆粒的高分子化合物組成的復(fù)合材料具有巨大的潛力,可以替代傳統(tǒng)的輻射屏蔽材料,應(yīng)用于太空探索、醫(yī)學(xué)成像和放射治療等領(lǐng)域。鉛等傳統(tǒng)的輻射屏蔽材料通常價格昂貴、重量大且對人體健康和環(huán)境有害。在該項研究中,研究人員使用紫外線固化方法而非耗時的高溫固化法創(chuàng)建了高分子化合物樣品,其中三氧化二鉍含量高達(dá)44%。隨后,研究人員對樣品進(jìn)行了測試,結(jié)果表明該化合物重量輕、強(qiáng)度高,能有效屏蔽諸如伽馬射線等電離輻射,并且可以快速生產(chǎn)。

(5)瑞士研發(fā)出新型磁致感應(yīng)形狀記憶復(fù)合材料

2020年8月,瑞士保羅謝爾研究所(Paul Scherrer Institute,PSI)和蘇黎世聯(lián)邦理工學(xué)院(Eidgen?ssische Technische Hochschule Zürich,ETHZ)合作研發(fā)出一種由磁流變液和聚二甲基硅氧烷(PDMS)組成的新型復(fù)合材料,該材料可以在磁場下表現(xiàn)出形狀記憶特性。研究人員利用水滴、甘油和羰基鐵顆粒組成磁流變液,以不同的體積分?jǐn)?shù)(10%和40%)分散在PDMS中制成軟磁性形狀記憶復(fù)合材料。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,添加體積分?jǐn)?shù)為40%的磁流變液使PDMS的儲能模量提高近30倍,無須加熱即可實(shí)現(xiàn)快速可逆的形狀記憶。該磁性形狀記憶復(fù)合材料在生物醫(yī)學(xué)、航空航天、電子和機(jī)器人等領(lǐng)域有顯著的應(yīng)用潛力,如在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域進(jìn)行血栓微創(chuàng)手術(shù)時可改變導(dǎo)管的硬度,減輕副作用;在太空探索領(lǐng)域可作為自行充氣或折疊的輪胎安裝在探測漫游車上;在電子設(shè)備領(lǐng)域可用于制造柔性電源、數(shù)據(jù)電纜或可穿戴設(shè)備。

三、先進(jìn)功能材料

功能材料是指通過光、電、磁、熱、化學(xué)和生化等作用后具有特定功能的材料。進(jìn)入21世紀(jì)以來,功能材料成為新材料領(lǐng)域研究的重點(diǎn),是國民經(jīng)濟(jì)、社會發(fā)展及國防建設(shè)的基礎(chǔ)和先導(dǎo),推動信息通信、能源、航空航天、生物醫(yī)療和國防等領(lǐng)域的發(fā)展。近年來,先進(jìn)信息材料、新能源材料、生物醫(yī)用材料和節(jié)能環(huán)保材料等先進(jìn)功能材料發(fā)展迅猛,前沿、顛覆性技術(shù)不斷涌現(xiàn),給全球可持續(xù)發(fā)展、產(chǎn)業(yè)升級與變革等帶來了深刻影響。

(一)先進(jìn)信息材料

先進(jìn)信息材料是為實(shí)現(xiàn)信息探測、傳輸、存儲、顯示和處理等功能使用的材料,是人類社會步入信息時代的物質(zhì)基礎(chǔ),也是科技創(chuàng)新和國際競爭最為激烈的技術(shù)領(lǐng)域。近年來,隨著人工智能、量子信息和大數(shù)據(jù)等技術(shù)的發(fā)展,新型信息器件不斷涌現(xiàn),信息材料正加速向多功能化、薄膜化、高性能和低功耗方向發(fā)展。2020年,先進(jìn)信息材料領(lǐng)域取得以下幾個方面的進(jìn)展。

(1)美國北卡羅來納州立大學(xué)研制出超薄可拉伸電子材料,具有氣體滲透性

2020年5月,美國北卡羅來納州立大學(xué)研制出一種超薄、可拉伸、可透氣的電子材料。研究人員使用了一種稱為呼吸圖法的技術(shù)來制造具有均勻孔分布的可拉伸聚合物薄膜,通過將薄膜浸入含有銀納米線的溶液中進(jìn)行涂層,然后對材料進(jìn)行熱壓,將納米線封住。由于銀納米線正好嵌入到聚合物表面正下方,因此在出汗和長期磨損的情況下,該材料也表現(xiàn)出出色的穩(wěn)定性。研究人員表示,這種薄膜在導(dǎo)電性、光學(xué)透光性和水蒸氣滲透性方面表現(xiàn)出良好的組合特性。研究團(tuán)隊創(chuàng)建的第一個原型是可安裝在皮膚上用作電生理傳感器的干電極。

(2)韓國開發(fā)出新型導(dǎo)電黏合劑,可將集成電路密度提高逾20倍

2020年5月,韓國成均館大學(xué)(Sungkyunkwan University,SKKU)和三星電子合作開發(fā)出一種導(dǎo)電黏合劑,可以將集成電路密度提高20倍以上。該黏合劑由納米金屬顆粒制成,用于在電路板上集成微型的電子設(shè)備。通過這項研究,研究人員已成功將數(shù)千個比頭發(fā)還細(xì)的30微米×60微米微型LED組裝在低溫低壓的柔性板上。此外,該項技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)在比信用卡更小的基板上排列60萬個相距100微米的微型LED。與目前市場上的其他黏合劑不同,該導(dǎo)電黏合劑能夠應(yīng)用于可彎曲和展開的柔性基板上,這意味著其將為生物醫(yī)學(xué)設(shè)備的進(jìn)一步小型化鋪平道路。

(3)韓國三星宣布發(fā)現(xiàn)新型半導(dǎo)體材料非晶氮化硼

2020年7月,韓國三星電子宣布,三星高級技術(shù)學(xué)院(Samsung AdvancedInstitute of Technology,SAIT)與蔚山國家科學(xué)技術(shù)學(xué)院(UlsanNational Institute of Science and Technology,UNIST)、劍橋大學(xué)兩家高校合作,成功制備出一種3納米厚的無定型氮化硼薄膜(a-BN)。該薄膜在100千赫茲和1兆赫茲的工作頻率下分別展示了1.78和1.16的超低介電性質(zhì),極度接近于空氣的介電值1,并且表現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械、高壓穩(wěn)定性。研究人員表示,無定型氮化硼薄膜具有極低的介電常數(shù)、高擊穿電壓和出色的金屬阻擋性能,可實(shí)現(xiàn)更小巧、更緊湊的電子解決方案,推動器件進(jìn)一步小型化發(fā)展。

(4)俄羅斯南烏拉爾州立大學(xué)研發(fā)出環(huán)保且可應(yīng)用于多種傳感器的材料

2020年7月,俄羅斯南烏拉爾州立大學(xué)(South Ural State University)的研究人員合成了適用于制造壓力、溫度、電場和磁場傳感器的陶瓷材料。當(dāng)前,許多用于制造傳感器的現(xiàn)代材料都含有鉛,其廣泛使用會造成環(huán)境污染并對人體健康產(chǎn)生負(fù)面影響,無法大規(guī)模生產(chǎn)。而南烏拉爾州立大學(xué)研究人員通過研究基于鉍鐵氧體的陶瓷材料的相變結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)該種材料對外部因素(溫度、電勢、磁場、壓力)高度敏感,不僅可以被用于制造傳感器,而且該材料屬于多鐵性合金,對環(huán)境更加友好,可能成為未來傳感器材料的發(fā)展方向。

(5)日本東京大學(xué)開發(fā)出一種磁性材料,可提供更高的存儲密度

2020年10月,日本東京大學(xué)(The University of Tokyo)研究人員開發(fā)出一種磁性材料——ε氧化鐵。該磁性材料加上特殊的訪問方法,可以提供比以往更高的存儲密度。研究人員稱,當(dāng)施加外部磁場時,ε氧化鐵會在高頻波情況下發(fā)生磁方向翻轉(zhuǎn),隨后數(shù)據(jù)就被鎖定在磁帶存儲器中。此外,ε氧化鐵材料的魯棒性意味著數(shù)據(jù)存儲時間將比其他介質(zhì)更長,并且可以在低功耗下運(yùn)行,未來有望應(yīng)用于需要進(jìn)行長期存儲的應(yīng)用中。研究人員希望能在未來5~10年內(nèi)開發(fā)出基于新磁性材料的磁帶存儲器,其數(shù)據(jù)容量可達(dá)當(dāng)前容量的10倍。

(6)麻省理工學(xué)院研究表明“金屬化”金剛石可制備新型量子探測器和傳感器

2020年10月,美國麻省理工學(xué)院和新加坡南洋理工大學(xué)(NanyangTechnological University,NTU)利用量子力學(xué)和機(jī)械變形的計算機(jī)模擬發(fā)現(xiàn),使金剛石納米針變形,會使其導(dǎo)電性從絕緣體變?yōu)榘雽?dǎo)體,再變?yōu)楦邔?dǎo)電性金屬。電子在材料中移動的難易程度是以材料的帶隙來衡量的,帶隙越大,電子越難通過。在5.6電子伏特下,金剛石通常具有超寬的帶隙,是絕緣體。但是,當(dāng)對金剛石納米針施加外力時,可以使其產(chǎn)生應(yīng)變。施加的外力越大,應(yīng)變越大,帶隙就越窄,從而使金剛石轉(zhuǎn)化成優(yōu)良的導(dǎo)電體。研究人員稱,“金屬化”后的金剛石可以制造新型量子探測器和傳感器。

(二)新能源材料

新能源材料是指支撐新能源發(fā)展,具有能量存儲和能量轉(zhuǎn)換功能的材料,主要包括燃料電池材料、鋰離子電池材料、太陽能電池材料、相變儲能材料、金屬氫化物鎳電池材料和半導(dǎo)體照明發(fā)光材料等。近年來,隨著氣候變化、能源危機(jī)等全球性問題進(jìn)一步凸顯,新能源材料成為世界各國重點(diǎn)關(guān)注的技術(shù)領(lǐng)域之一,政策扶持與資金支持不斷加碼。2020年,新能源材料領(lǐng)域取得以下進(jìn)展。

(1)澳大利亞昆士蘭大學(xué)在量子點(diǎn)太陽能電池效率方面取得重大突破

2020年2月,澳大利亞昆士蘭大學(xué)研究人員開發(fā)出能量轉(zhuǎn)換效率高達(dá)16.6%的新型量子點(diǎn)太陽能電池,比此前世界紀(jì)錄高出近25%。該電池采用了銫和甲酰胺鉛三碘鈣鈦礦體系,并用油酸配體輔助陽離子交換策略,提供了穩(wěn)定的基于鈣鈦礦的光伏和光電子學(xué)的途徑。研究團(tuán)隊通過控制量子點(diǎn)上的表面功能化學(xué)物質(zhì),開發(fā)出一種新的表面工程方法,不僅可以穩(wěn)定量子點(diǎn),還可以保持電子通過的路徑平滑,使量子點(diǎn)將太陽能轉(zhuǎn)換為電能的效率大大提高。此外,由于這些量子點(diǎn)具有柔韌性,并且能夠以較低成本大規(guī)模打印,因此可將其用作透明皮膚,為汽車、飛機(jī)、房屋和可穿戴設(shè)備提供動力。

(2)美國西北太平洋國家實(shí)驗(yàn)室設(shè)計出一種新型納米結(jié)構(gòu),可用于制造高性能鋰離子電池陽極

2020年4月,美國能源部西北太平洋國家實(shí)驗(yàn)室(Pacific NorthwestNational Laboratory,PNNL)研究人員設(shè)計出一種新型納米結(jié)構(gòu),能夠賦予硅非凡的強(qiáng)度,使其有望成為鋰離子電池的陽極材料。近年來,隨著對更高能量密度電池的需求不斷增加,石墨基電極亟待升級,而硅被認(rèn)為是一種很好的升級版材料。但硅在遇到鋰時會大幅膨脹,可能會導(dǎo)致鋰電池陽極破裂粉化。為解決這一難題,研究人員將細(xì)小的硅顆粒聚集到直徑約8微米的微球中,形成一種相當(dāng)于紅細(xì)胞大小的分層多孔硅結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)就像海綿一樣,內(nèi)部有空間吸收膨脹壓力。研究表明,這種分層多孔結(jié)構(gòu)具有出色的電化學(xué)性能、機(jī)械強(qiáng)度和結(jié)構(gòu)完整性,可用于制造高性能鋰離子電池陽極,其可容納的電荷也是典型石墨基陽極的兩倍。

(3)瑞典林雪平大學(xué)研發(fā)出穩(wěn)定的鈣鈦礦——有機(jī)分子復(fù)合薄膜,可用于開發(fā)高效發(fā)光二極管

2020年4月,瑞典林雪平大學(xué)(Link?ping University,LiU)與中國、英國和捷克組成的國際團(tuán)隊合作研制出一種效率高、穩(wěn)定性強(qiáng)的鈣鈦礦發(fā)光二極管(Light Emitting Diode,LED)。鈣鈦礦是當(dāng)今熱門的半導(dǎo)體材料之一,其獨(dú)特的晶體結(jié)構(gòu)使其具有卓越的光學(xué)及電子特性,并且制造起來難度小、成本低。然而,當(dāng)前大多數(shù)鈣鈦礦LED并不是特別穩(wěn)定,無法投入實(shí)際應(yīng)用。此次研究團(tuán)隊采用鉛、碘和有機(jī)物質(zhì)甲脒制備了新型鈣鈦礦材料,并將鈣鈦礦材料嵌入到有機(jī)分子基體中,最終形成一種復(fù)合薄膜。其中,末端有兩個氨基的有機(jī)分子有助于穩(wěn)定鈣鈦礦的結(jié)構(gòu),鉛和碘有助于提升鈣鈦礦的發(fā)光性能。測試結(jié)果表明,新型鈣鈦礦LED的效率為17.3%,服役壽命超過100小時。

(4)美國愛達(dá)荷國家實(shí)驗(yàn)室研發(fā)出新型氧電極材料,可使電化學(xué)電池實(shí)現(xiàn)“三重傳導(dǎo)”

2020年5月,美國愛達(dá)荷國家實(shí)驗(yàn)室(Idaho National Laboratory,INL)研發(fā)出一款可用作電化學(xué)電池的新型氧電極材料。該材料是一種鈣鈦礦化合物,此前氧電極只傳導(dǎo)電子和氧離子,而新型鈣鈦礦能夠進(jìn)行“三重傳導(dǎo)”,即可傳導(dǎo)電子、氧離子和質(zhì)子。在實(shí)際應(yīng)用中,能夠進(jìn)行“三重傳導(dǎo)”的電極會更快、更高效地發(fā)生反應(yīng),因而可以在保持良好性能的同時,降低操作溫度。研究人員表示,使用該材料的電池能夠高效地將多余的電力和水轉(zhuǎn)化為氫,當(dāng)電力需求增加時,該電池能夠反過來將氫轉(zhuǎn)換成電,用于電網(wǎng)供電。未來,研究人員希望繼續(xù)將創(chuàng)新材料與前沿制造工藝相結(jié)合,繼續(xù)改進(jìn)該款電化學(xué)電池,以使其可以應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)。

(5)英國研發(fā)石墨烯基催化劑,可制成使用壽命更長的氫燃料電池

2020年8月,英國倫敦瑪麗女王大學(xué)(Queen Mary University ofLondon)和倫敦大學(xué)學(xué)院(University College London)的研究團(tuán)隊通過一鍋合成法,生產(chǎn)出包裹著鉑納米顆粒的高質(zhì)量石墨烯,并將其用于研發(fā)氫燃料電池催化劑。氫燃料電池在催化劑作用下使氫和氧結(jié)合,將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,是一種高效且環(huán)保的能源。在氫燃料電池中,鉑是使用最廣泛的催化劑,但成本高昂,這也是阻止氫燃料電池實(shí)現(xiàn)商業(yè)化的一大難題。為解決該問題,商用催化劑通常是在較便宜的碳載體上裹上微小的鉑納米顆粒,不過此種材料耐用性很差,大大縮短了當(dāng)前燃料電池的使用壽命。研究表明,石墨烯具有耐腐蝕性、表面積大且導(dǎo)電性高等優(yōu)點(diǎn),可能是氫燃料電池催化劑的理想支撐材料。與現(xiàn)有的催化劑相比,石墨烯基催化劑更耐用且性能相當(dāng),可用于大規(guī)模生產(chǎn),有望在能源領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。

(6)美國用回收塑料制備儲能納米材料,可用于制備電動汽車超級電容器

2020年9月,美國加州大學(xué)河濱分校研發(fā)了一種方法,以回收蘇打水瓶等塑料,并將此類塑料制備成可以用來存儲能源的納米材料。研究人員首先將塑料瓶的碎片溶解在溶劑中,然后采用靜電紡絲工藝,用聚合物制出微小的纖維,并在熔爐中將塑料絲碳化。在與黏結(jié)劑和導(dǎo)電劑混合后,該材料被干燥,并被組裝成硬幣電池芯類型的雙層超級電容器。當(dāng)在超級電容器中測試該材料時,該材料包含了由分散離子電荷和電子電荷形成的雙層電容器,以及當(dāng)離子被電化學(xué)反應(yīng)吸收到材料表面時產(chǎn)生的氧化還原反應(yīng)偽電容的特性。雖然此電容器存儲的能量不如鋰離子電池多,但充電速度要快得多,可以讓很多基于塑料廢料制成的電池應(yīng)用到更多領(lǐng)域。

(7)英國發(fā)現(xiàn)可將太陽能存儲數(shù)月乃至數(shù)年的特殊材料

2020年12月,英國蘭開斯特大學(xué)研究人員發(fā)現(xiàn)一種可將太陽能存儲數(shù)月乃至數(shù)年的特殊材料——金屬有機(jī)框架(Metal-Organic Framework,MOF)材料。MOF材料是多孔的,因此可與其他小分子形成復(fù)合材料。MOF材料通過添加吸收光的化合物偶氮苯分子,最終形成的復(fù)合材料能在室溫下將吸收的紫外線能量儲存至少4個月,然后再釋放出來。目前大多數(shù)光響應(yīng)材料僅能存儲幾天或幾周能量,而MOF材料成為該領(lǐng)域的重大突破。研究人員稱,該材料仍需要做一些改進(jìn)才能實(shí)現(xiàn)商業(yè)化,未來有望用于為汽車風(fēng)窗玻璃除冰或?yàn)榧彝ズ娃k公室提供額外的熱量。

(8)德國研發(fā)出當(dāng)前全球最高轉(zhuǎn)換效率的鈣鈦礦電池

2020年12月,德國海姆霍茲柏林材料所研發(fā)出目前全球最高轉(zhuǎn)換效率的鈣鈦礦—硅疊層太陽能電池,轉(zhuǎn)換效率高達(dá)29.15%。此外,該電池即使在沒有封裝的情況下也能提供300小時的穩(wěn)定電量。在該項研究中,研究人員為鈣鈦礦—硅疊層電池開發(fā)了一種特殊的電極接觸層,用于光學(xué)耦合頂部和底部電池,同時還改進(jìn)了界面層。在鈣鈦礦—硅疊層電池中,硅將大部分太陽光的紅外/近紅外轉(zhuǎn)化為電能,而鈣鈦礦化合物則主要利用光譜的可見光部分。因此,由硅和鈣鈦礦制成的疊層太陽能電池可比單個電池實(shí)現(xiàn)更高的效率。當(dāng)前,該太陽能電池在1平方厘米的樣品中測試成功。研究人員希望未來將其擴(kuò)大到更貼合實(shí)際應(yīng)用的尺寸。

(三)生物醫(yī)用材料

生物醫(yī)用材料是指以醫(yī)療為目的,用于診斷、治療、修復(fù)、替換人體組織器官或增進(jìn)其功能的新型高技術(shù)材料,是材料科學(xué)技術(shù)中一個高速發(fā)展的新領(lǐng)域。近年來,隨著生物技術(shù)的蓬勃發(fā)展和重大突破,生物醫(yī)用材料已成為各國研究和開發(fā)的熱點(diǎn)。2020年,生物醫(yī)用材料領(lǐng)域取得以下幾個方面的進(jìn)展。

(1)瑞典隆德大學(xué)開發(fā)出一種可治愈傷口的非抗生素凝膠

2020年1月,瑞典隆德大學(xué)(Lund University)研究人員開發(fā)出一種用于愈合傷口的凝膠。該凝膠不僅可以殺死對抗生素產(chǎn)生耐藥性的細(xì)菌,還可以減輕傷口內(nèi)的炎癥。該凝膠含有一種名為TCP-25的肽,可通過殺死傷口部位的有害細(xì)菌來幫助預(yù)防感染。在對大鼠和豬進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)室測試中發(fā)現(xiàn),該凝膠可在使用后24小時內(nèi)減少傷口發(fā)炎,并在隨后3~4天內(nèi)顯著減少細(xì)菌數(shù)量。隆德大學(xué)正在與瑞典生物醫(yī)學(xué)初創(chuàng)公司in2cure AB進(jìn)行合作,使該技術(shù)商業(yè)化,并希望該技術(shù)能很快應(yīng)用于燒傷患者的臨床試驗(yàn)中。下一步,研究人員計劃開發(fā)用于治療眼部感染和其他內(nèi)部器官感染的新型肽基藥物。

(2)中國天津大學(xué)開發(fā)出可追蹤癌細(xì)胞位置的新型水凝膠材料

2020年2月,天津大學(xué)研究人員成功研發(fā)出新型長余輝水凝膠。該水凝膠由腫瘤特異靶向性的“長余輝納米探針”和“海藻酸鈉水凝膠”構(gòu)成,通過表面修飾腫瘤特異性配體,能夠靶向識別、持續(xù)標(biāo)記不同腫瘤細(xì)胞,其進(jìn)入活體后,能夠在腫瘤細(xì)胞上長時間標(biāo)記并發(fā)出近紅外光,使腫瘤細(xì)胞的轉(zhuǎn)移活動形成一幅發(fā)光的“實(shí)時位置軌跡圖”。試驗(yàn)結(jié)果顯示,新型水凝膠有很高的靈敏度且生物相容性好,無毒無副作用,不影響腫瘤的轉(zhuǎn)移和侵襲。研究人員表示,該水凝膠可以針對各種類型的癌細(xì)胞進(jìn)行定制化設(shè)計,從而為各種腫瘤轉(zhuǎn)移研究提供通用檢測平臺,在癌癥治療領(lǐng)域具有廣闊前景。

(3)瑞典查爾默斯理工大學(xué)開發(fā)出無毒柔性材料,可用于藥物精準(zhǔn)治療

2020年3月,瑞典查爾默斯理工大學(xué)(Chalmers Tekniska H?gskola,CTH)研究人員開發(fā)出一種柔軟、呈橡膠狀的生物相容性材料。該材料內(nèi)部充斥著納米孔洞,是一種三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),其成分類似于有機(jī)玻璃,但柔韌性、彈性要優(yōu)于有機(jī)玻璃。研究人員表示,未來可以將一塊載有藥物的材料植入體內(nèi),以精確地將藥物輸送到需要的地方,從而最大限度地減少了口服同一藥物所帶來的副作用。此外,該材料還可用于替換體內(nèi)軟骨或其他軟組織,但這可能需要提前3D打印替換零件,然后通過傳統(tǒng)手術(shù)方式將其植入。

(4)美國哈佛大學(xué)醫(yī)學(xué)院制備出一種可以直接打印成具有多級孔結(jié)構(gòu)的水凝膠生物墨水

2020年9月,美國哈佛大學(xué)醫(yī)學(xué)院(Harvard Medical School,HMS)報道了一種基于甲基丙烯酰化明膠的生物墨水的制備方法,實(shí)現(xiàn)了具有納米孔—微孔—大孔多級孔的細(xì)胞負(fù)載水凝膠結(jié)構(gòu)的3D生物打印,并且證明這種多孔級水凝膠在微創(chuàng)組織再生和細(xì)胞治療方面的應(yīng)用前景。多孔水凝膠由于內(nèi)部存在著大量孔結(jié)構(gòu),可在注射前后具有形狀記憶功能,利用該功能可以將其直接注射到組織缺損空間內(nèi)并與周圍的宿主組織結(jié)合,實(shí)現(xiàn)組織再生修復(fù)。同時,該方法避免了侵入性外科手術(shù),能極大地減輕患者的痛苦,有望在組織工程、再生醫(yī)學(xué)和個性化治療方面得到應(yīng)用。

(5)俄羅斯合成一種新材料,可有效止血還具明顯的抗菌活性

2020年9月,俄羅斯門捷列夫化工大學(xué)(Mendeleev University ofChemical Technology of Russia,MUCTR)研究人員用殼聚糖、藻酸鹽兩種生物聚合物和銀納米顆粒合成一種新材料,形如一塊5厘米厚的多孔海綿,可用于開放性傷口快速止血,同時防止感染。當(dāng)前,市面上的各種止血材料大部分只注重快速止血,不適合更長期的治療。而此次研發(fā)的新材料中,殼聚糖與藻酸鹽結(jié)合形成的凝膠,在浸入溶液時可以保持穩(wěn)定。同時,殼聚糖具有抗菌作用,可促使血液成分結(jié)合,使傷口愈合,而銀納米顆粒可增強(qiáng)凝膠的抗菌作用。

(6)德國開發(fā)出將藥物和銀結(jié)合起來的植入物涂層,可防止術(shù)后感染

2020年11月,德國弗勞恩霍夫制造技術(shù)和先進(jìn)材料研究所(FraunhoferInstitute For Manufacturing Technology And Advanced Material)與柏林大學(xué)醫(yī)學(xué)院(Universit?t zu Berlin)合作開發(fā)出將藥物和銀結(jié)合起來的植入物涂層。研究人員利用激光對浸過抗生素溶液的鈦合金髖關(guān)節(jié)表面進(jìn)行結(jié)構(gòu)化處理,使金屬表面充滿含有抗生素溶液的微孔,然后再使用物理氣相沉積技術(shù)在金屬上涂一層具有抗菌性的銀。植入髖關(guān)節(jié)后,抗生素能從微孔中流入周圍組織,有助于防止術(shù)后立即出現(xiàn)任何感染,而銀會在幾周內(nèi)釋放殺菌離子,為愈合階段提供防感染保護(hù)。此外,植入物髖關(guān)節(jié)表面的微孔使其能夠更好地與鄰近的骨融合。

(四)節(jié)能環(huán)保材料

節(jié)能環(huán)保材料廣義上是指應(yīng)用于節(jié)能環(huán)保產(chǎn)業(yè)的相關(guān)材料。近年來,隨著世界各國加強(qiáng)對節(jié)能環(huán)保產(chǎn)業(yè)的扶持力度,節(jié)能環(huán)保產(chǎn)業(yè)技術(shù)水平顯著提升,節(jié)能環(huán)保材料的發(fā)展勢如破竹。2020年,節(jié)能環(huán)保材料領(lǐng)域取得以下幾個方面的進(jìn)展。

(1)日本神戶大學(xué)研發(fā)出一種能夠有效分離油和水、可重復(fù)使用的薄膜

2020年1月,日本神戶大學(xué)(Kobe University)薄膜技術(shù)研究中心在多孔聚酮(Porous polyketone,PK)薄膜上涂覆10納米厚的二氧化硅涂層,成功開發(fā)出能夠有效分離油和水且能夠重復(fù)使用的薄膜。其中,PK薄膜具有大孔徑和高孔隙率,水滲透性良好;硅化過程(在PK纖維上添加二氧化硅)提供了堅固的拒油涂層,可保護(hù)表面改性膜免受污染,從而實(shí)現(xiàn)可重復(fù)使用。該薄膜的另一個優(yōu)點(diǎn)是不需要很大的壓力即可實(shí)現(xiàn)高透水性,即使用低至10厘米(約0.01個標(biāo)準(zhǔn)大氣壓)的水位也表現(xiàn)出了重力滲透性。研究人員稱,每平方米薄膜可在1小時內(nèi)處理6000升廢水,也可有效地從各種不同的油性乳液中分離出水。

(2)美國萊斯大學(xué)研發(fā)出可將塑料等垃圾變成石墨烯的新技術(shù)

2020年2月,美國萊斯大學(xué)研發(fā)出一種新工藝,可將廢棄食品、塑料廢料、石油焦、煤、木屑和生物炭等垃圾快速轉(zhuǎn)化成有價值的石墨烯薄片。新工藝名為“閃蒸石墨烯”技術(shù),可在10毫秒內(nèi)將碳源加熱至3000開爾文(2727攝氏度)以制得石墨烯薄片,其成本低于其他的石墨烯生產(chǎn)方法。這類石墨烯的潛在應(yīng)用包括將其混入用作黏結(jié)混凝土的水泥中,可將混凝土對環(huán)境的影響降低1/3。研究人員表示,新技術(shù)可將固體碳基物質(zhì)和橡膠等塑料廢料轉(zhuǎn)化為石墨烯,有助于解決食物浪費(fèi)、白色污染等全球問題。

(3)新加坡國立大學(xué)研發(fā)出新工藝將廢舊輪胎橡膠轉(zhuǎn)換為多用途氣凝膠

2020年3月,新加坡國立大學(xué)研究人員開發(fā)出一種將舊輪胎橡膠轉(zhuǎn)換為高價值氣凝膠的方法。研究團(tuán)隊首先將廢棄的汽車輪胎切成細(xì)橡膠纖維,然后將纖維浸入由水和少量“生態(tài)友好型”溶劑組成的溶液中,使纖維彼此交聯(lián)。機(jī)械攪拌20分鐘后,該混合物形成液體凝膠,交聯(lián)纖維均勻懸浮其中。最后將該凝膠倒入模具,并在零下50攝氏度下冷凍干燥12個小時后,得到固體橡膠氣凝膠。該氣凝膠具有隔熱、隔聲和吸收性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),制造過程簡單、經(jīng)濟(jì)高效且環(huán)保,生產(chǎn)一塊面積為1平方米且厚度為1厘米的橡膠氣凝膠的成本不到10新幣,具有良好的應(yīng)用前景。

(4)美國科羅拉多大學(xué)利用細(xì)菌生產(chǎn)礦物質(zhì)和聚合物,打造環(huán)保的建筑材料

2020年3月,美國科羅拉多大學(xué)博爾德分校(University of ColoradoBoulder)利用細(xì)菌來生產(chǎn)礦物質(zhì)和聚合物,以打造環(huán)保的建筑材料。研究團(tuán)隊對大腸桿菌進(jìn)行編程,成功生產(chǎn)出不同尺寸、形狀和剛度的石灰?guī)r顆粒,以及用于制造聚苯乙烯泡沫的苯乙烯單體。石灰?guī)r顆粒與聚苯乙烯復(fù)合后,可用于開發(fā)環(huán)保、低碳的生物建筑材料。研究人員表示,基于合成生物學(xué)和基因編輯等技術(shù),細(xì)菌還可用于生產(chǎn)自愈材料、環(huán)境感知材料和發(fā)光材料等,應(yīng)用前景十分廣泛。

(5)澳大利亞莫納什大學(xué)利用特殊材料快速將海水轉(zhuǎn)化成飲用水

2020年8月,澳大利亞莫納什大學(xué)(Monash University)開發(fā)出一種新型海水淡化技術(shù)。研究團(tuán)隊將聚螺吡喃丙烯酸酯加入一種金屬有機(jī)框架材料的孔隙中,獲得一種名為PSP-MIL-53的材料。據(jù)介紹,該材料可以在30分鐘內(nèi)將海水等咸水中的鹽分及有害顆粒吸附出來,并使水質(zhì)達(dá)到世界衛(wèi)生組織規(guī)定的飲用水安全標(biāo)準(zhǔn)。隨后,只要經(jīng)過陽光照射,材料就會很快釋放出吸附的鹽分等顆粒,從而實(shí)現(xiàn)重復(fù)使用。據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,每千克特殊材料可以過濾139.5升的飲用水,并且使用特殊材料所耗費(fèi)的成本遠(yuǎn)低于現(xiàn)在的海水淡化技術(shù)。新型技術(shù)利用陽光實(shí)現(xiàn)可持續(xù)的咸水淡化,為發(fā)展低耗能、具有可持續(xù)性的海水淡化技術(shù)開辟出一條全新的道路。

(6)國際研究團(tuán)隊研發(fā)出可反復(fù)利用、無限循環(huán)的塑料

2020年8月,美國科羅拉多州立大學(xué)、中國北京大學(xué)和沙特阿拉伯阿卜杜拉國王科技大學(xué)(King Abdullah University of Science and Technology,KAUST)的研究團(tuán)隊通過從生物基烯烴羧酸中制備橋聯(lián)雙環(huán)硫內(nèi)酯單體,制備出一種新型塑料PBTL。該塑料可以很容易地分解并重新組合成高質(zhì)量的產(chǎn)品,并且這個過程可以無限重復(fù)。研究人員首先用催化劑在100攝氏度下進(jìn)行整體解聚來測試塑料,測試結(jié)果表明PBTL已被分解成原來的單體。隨后,在室溫下分解PBTL樣品(使用催化劑),再次檢測到樣品已經(jīng)分解成原來的單體。最后,利用以上制得的單體仍可以再制造出PBTL。一系列性能測試表明,PBTL具有優(yōu)異的強(qiáng)度、韌性和穩(wěn)定性,可用于制造塑料包裝、運(yùn)動器材、汽車零部件、建筑材料和其他產(chǎn)品。

四、前沿新材料

前沿新材料是具有戰(zhàn)略性、前瞻性和顛覆性的新材料,是未來產(chǎn)業(yè)發(fā)展的制高點(diǎn),具有重要的引領(lǐng)作用和重大的應(yīng)用前景。近年來,在世界各國的積極推動下,二維材料、智能材料和超材料等前沿材料發(fā)展迅猛,前沿、顛覆性技術(shù)不斷涌現(xiàn),支撐著一大批高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。

(一)二維材料

二維材料是厚度為幾納米或更小的由單層原子組成的結(jié)晶材料,具有特殊的電學(xué)、熱學(xué)、光學(xué)和力學(xué)等性能,在高端電子和光電子器件、能源轉(zhuǎn)化與存儲及復(fù)合材料等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。2020年,二維材料領(lǐng)域取得以下幾個方面的進(jìn)展。

(1)芬蘭阿爾托大學(xué)實(shí)現(xiàn)了厘米級尺寸的二維材料扭曲

2020年5月,芬蘭阿爾托大學(xué)(Aalto University)基于外延生長法和水助劑轉(zhuǎn)移法,開發(fā)出一種可將大尺寸二維材料層進(jìn)行扭曲的新方法。近年來,單層原子組成的二維材料憑借著獨(dú)特的電、光和機(jī)械特性,被廣泛應(yīng)用于激光、光電、傳感器和醫(yī)療等領(lǐng)域。研究人員發(fā)現(xiàn)將二維材料放在另一材料上并稍做旋轉(zhuǎn)時,扭曲會從根本上改變雙層材料的性能,如高溫超導(dǎo)性、非線性光學(xué)及超潤滑性,這促使了扭曲與電子學(xué)的結(jié)合。芬蘭阿爾托大學(xué)以二硫化鉬材料為主要研究對象,不僅可以精確控制單原子層之間的扭曲角,還可將扭曲層的尺寸由以前的微米級擴(kuò)展至厘米級,實(shí)現(xiàn)了大尺寸二維材料扭曲。未來,研究人員計劃將該扭曲方法應(yīng)用于其他二維分層材料上。

(2)瑞士洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院設(shè)計出一種基于二維半導(dǎo)體材料的新型器件

2020年6月,瑞士洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院納米電子器件實(shí)驗(yàn)室設(shè)計并論證了一種基于二維半導(dǎo)體材料的新型器件,其效能幾乎與人類神經(jīng)元相當(dāng)。研究人員利用二硒化鎢和二硒化錫柵極結(jié)的能帶對準(zhǔn)機(jī)制,開發(fā)出被稱為二維隧穿晶體管的高能效二維晶體管。二維隧穿晶體管工作原理類似于“山中開鑿隧道”,能夠以更低的能耗實(shí)現(xiàn)開關(guān)的接通和關(guān)斷操作。研究人員通過原子模擬測試驗(yàn)證了二維隧穿晶體管的性能,其比類似的二維半導(dǎo)體材料制成的晶體管性能更高,且電源電壓非常低。二維隧穿晶體管可用于構(gòu)建類似于大腦神經(jīng)元的節(jié)能電子系統(tǒng),未來有望在可穿戴設(shè)備和人工智能芯片領(lǐng)域得到應(yīng)用。

(3)美國研發(fā)出厚度僅三個原子的二維金屬芯片,可使芯片存儲速度提高100倍

2020年7月,美國斯坦福大學(xué)、加州大學(xué)伯克利分校和得克薩斯農(nóng)工大學(xué)(Texas A&M University,TAMU)的研究人員利用層狀二碲化鎢制成了二維金屬芯片,其厚度僅為三個原子。研究人員對二碲化鎢薄層結(jié)構(gòu)施加微小電流,使其奇數(shù)層相對于偶數(shù)層發(fā)生穩(wěn)定且快速的偏移,并利用奇偶層的排列來存儲二進(jìn)制數(shù)據(jù)。數(shù)據(jù)寫入后,再通過一種稱為貝利曲率的量子特性,在不干擾排列的情況下讀取數(shù)據(jù)。與現(xiàn)有的基于硅的數(shù)據(jù)存儲系統(tǒng)相比,新芯片可以將更多的數(shù)據(jù)填充到極小的物理空間中,非常節(jié)能。此外,二碲化鎢薄層結(jié)構(gòu)奇偶層偏移速度很快,可以使數(shù)據(jù)寫入速度比現(xiàn)有技術(shù)快100倍。目前,團(tuán)隊已為該設(shè)計申請了專利,并繼續(xù)研究下一步改進(jìn)方法,如尋找除二碲化鎢之外的其他二維材料。

(4)中國制備出一種不存在已知母體材料的全新二維層狀材料

2020年8月,沈陽材料科學(xué)國家研究中心先進(jìn)炭材料研究部在化學(xué)氣相沉積法生長非層狀二維氮化鉬的過程中,引入硅元素鈍化其表面懸鍵,制備出一種不存在已知母體材料的全新二維范德華層狀材料MoSi2N4,并獲得了厘米級單層薄膜。研究發(fā)現(xiàn),單層MoSi2N4具有半導(dǎo)體性質(zhì)和優(yōu)于二硫化鉬的理論載流子遷移率,表現(xiàn)出優(yōu)于二硫化鉬等單層半導(dǎo)體材料的力學(xué)強(qiáng)度和穩(wěn)定性。此外,研究人員通過理論計算預(yù)測出了十幾種與單層MoSi2N4具有相同結(jié)構(gòu)的二維層狀材料,包含不同帶隙的半導(dǎo)體、金屬和磁性半金屬等。探索不存在已知三維母體材料的新型二維層狀材料,可極大拓展二維材料的物性和應(yīng)用,具有重要的科學(xué)意義和實(shí)用價值。

(5)美國德雷克塞爾大學(xué)開發(fā)出一種可阻擋電磁波和其他輻射的二維材料

2020年12月,美國德雷克塞爾大學(xué)(Drexel University)研究人員開發(fā)出一種稱為MXene的涂層和相關(guān)新型織物。MXene涂層是一種二維材料,具有導(dǎo)電性,已被證明在阻擋電磁波和有害輻射方面非常有效。此外,MXene可以穩(wěn)定地制成噴霧涂層、墨水或油漆,使其可以應(yīng)用于紡織品中。研究表明,如果將普通的棉布或麻布浸涂在MXene溶液中,可以阻擋電磁干擾,效果大于99.9%。而使用這種工藝涂覆的織物在正常條件下存放兩年后,其屏蔽效率只損失了大約10%。

(二)智能材料

智能材料是指具有感知環(huán)境刺激能力,可以進(jìn)行分析、處理、判斷,并采取一定的措施進(jìn)行適度響應(yīng)的智能特征的材料,是繼天然材料、合成高分子材料、人工設(shè)計材料之后的第四代材料。自20世紀(jì)90年代起,智能材料迅速發(fā)展起來,成為一種全新的材料分支學(xué)科,并朝著更加高性能化、多功能化、復(fù)合化、精細(xì)化和智能化方向發(fā)展。2020年,智能材料領(lǐng)域取得以下幾個方面的進(jìn)展。

(1)美國加州大學(xué)圣迭戈分校研發(fā)出全新熱偽裝材料,可自行適應(yīng)環(huán)境溫度

2020年3月,美國加州大學(xué)圣迭戈分校(University of California,SanDiego)研究人員開發(fā)出一種可適應(yīng)環(huán)境溫度的新型熱偽裝材料。該材料為一種柔性材料,由蠟狀相變物質(zhì)及熱電合金組成,由集成電池供電,并由佩戴者通過無線電路板控制。施加電流時,材料能夠在不到一分鐘的時間內(nèi)在10攝氏度到38攝氏度范圍內(nèi)改變溫度。當(dāng)環(huán)境溫度高于30攝氏度時,材料會通過相變吸收熱量;當(dāng)環(huán)境溫度低于30攝氏度時,材料會固化并起到隔熱作用。該材料已被合并到迷彩服的臂章中。研究人員希望最終可以打造出完整、貼身的夾克。

(2)中國天津大學(xué)研發(fā)出“全天候自愈合材料”,可在嚴(yán)寒、深海和強(qiáng)酸堿等極限條件下快速自愈合

2020年6月,中國天津大學(xué)成功研發(fā)出“全天候自愈合材料”,該材料能在嚴(yán)寒、深海和強(qiáng)酸堿等極限條件下快速自愈合,有望成為機(jī)器人、深海探測器和極端條件下各類高科技設(shè)備的“超級電子皮膚”。研究人員充分利用了不同動態(tài)鍵的相互協(xié)同作用,使材料在不借助任何外界能源的條件下,同時實(shí)現(xiàn)高彈性、高拉伸性和快速修復(fù)損傷的功能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,新型自愈合材料在室溫下可實(shí)現(xiàn)10分鐘內(nèi)快速愈合,愈合后可承受超過自身重量500倍的重物,并在零下40攝氏度的低溫、過冷高濃度鹽水下甚至在強(qiáng)酸強(qiáng)堿性環(huán)境中都表現(xiàn)出了高效的自愈合性能。下一步,研究人員計劃將材料應(yīng)用于電子皮膚傳感器,從而使極限環(huán)境下的機(jī)器人能夠感知體表的壓力、水流和溫度等,為先進(jìn)電子設(shè)備打造真正的“智能皮膚”。

(3)日本東京大學(xué)開發(fā)出可自我修復(fù)的新復(fù)合材料

2020年6月,日本東京大學(xué)與美國卡耐基梅隆大學(xué)研究人員聯(lián)合開發(fā)出具有自我修復(fù)能力的新復(fù)合材料“MWCNTs-PBS”。該材料由聚硅氧烷(PBS)和多層碳納米管(MWCNTs)復(fù)合而成,具有機(jī)械和電氣自愈性。研究人員將PBS、MWCNTs-PBS和其他常見的軟材料結(jié)合在一起,構(gòu)建出具有自愈合、傳感和驅(qū)動能力的接口設(shè)備。自修復(fù)材料的應(yīng)用范圍極為廣泛,包括軍用裝備、電子產(chǎn)品、汽車、飛機(jī)和建筑材料等領(lǐng)域,其中在智能手機(jī)和平板電腦屏幕上的應(yīng)用最受關(guān)注,此次研究人員使自修復(fù)材料向?qū)嵱没较蛴诌~進(jìn)了一步。

(4)英國劍橋大學(xué)研發(fā)出由納米顆粒制成的光熱驅(qū)動變色皮膚

2020年6月,英國劍橋大學(xué)研發(fā)出一種人造變色皮膚,在光照或加熱時會變色。該皮膚變色機(jī)理源于其中的納米顆粒。研究人員先將14納米的金顆粒(Au)包裹在聚(N-異丙基丙烯酰胺)(pNIPAM)外殼中,制成Au@pNIPAM芯—?dú)そY(jié)構(gòu)納米顆粒,再用流動聚焦微流體裝置和碳氟油產(chǎn)生含納米顆粒的水滴,最后將水滴轉(zhuǎn)移至油中以防蒸發(fā)。當(dāng)光照或加熱至32攝氏度以上時,納米顆粒會聚集在油水界面處,并沉積到水滴底部,材料呈深藍(lán)色;當(dāng)溫度降低后,納米顆粒通過布朗運(yùn)動重新分散,材料呈紅色。用這種機(jī)理可研制光隱身皮膚、光/熱敏感變色材料等,甚至通過激光照射構(gòu)建可編程控制顏色的材料。

(5)美、德研究人員研發(fā)聚合物材料,可使軟機(jī)器人實(shí)現(xiàn)自我修復(fù)

2020年7月,美國賓夕法尼亞州立大學(xué)和德國馬克斯·普朗克研究所研究人員受烏賊圓環(huán)齒啟發(fā),聯(lián)合開發(fā)出一種能夠?qū)崿F(xiàn)自我修復(fù)的聚合物材料。研究人員通過研究烏賊圓齒軟硬混合蛋白質(zhì)的序列,在細(xì)菌生物反應(yīng)器中創(chuàng)造出具有重復(fù)氨基酸序列的聚合物材料,其能夠在水和熱量的作用下快速實(shí)現(xiàn)自我愈合,且愈合時間小于同類型材料。該材料可完全生物降解,將有利于構(gòu)建堅固且可自我修復(fù)的軟機(jī)器人和執(zhí)行器,幫助其延長使用壽命。

(6)美國開發(fā)出可回收、可自愈的聚合物3D打印材料

2020年8月,美國得克薩斯農(nóng)工大學(xué)和美國陸軍研究實(shí)驗(yàn)室聯(lián)合開發(fā)出一種可回收、自愈合的聚合物3D打印材料。研究人員利用低聚物線性預(yù)聚物和交聯(lián)劑二苯甲烷雙馬來酰亞胺的混合物制成新型樹脂材料,通過增加該材料內(nèi)部交聯(lián)分子的數(shù)量,可以控制該材料的強(qiáng)度水平,使其能夠像橡膠般柔軟或具備塑料般的強(qiáng)度。該聚合物材料暴露在高溫下時,化學(xué)鏈接會脫離或重連,因此可經(jīng)過簡單加熱來實(shí)現(xiàn)修復(fù)。該材料能夠在幾秒鐘內(nèi)自愈,并且可以進(jìn)行3D打印,在假肢、柔性機(jī)器人及航空航天部件制造領(lǐng)域具有應(yīng)用潛力。

(7)美國研制出可作為軟體機(jī)器人的仿生材料

2020年12月,美國西北大學(xué)(Northwestern University,UN)研究人員研制出一種仿生材料,其本身可以作為一種軟體機(jī)器人,不僅能夠在液態(tài)環(huán)境中行動自如地完成拾取和運(yùn)輸物體等任務(wù),而且前進(jìn)速度達(dá)到了每秒一步,甚至與人類步伐速度相當(dāng)。該仿生材料軟體機(jī)器人大小只有幾厘米長,形狀像帶有四條腿的章魚,內(nèi)嵌的鎳制骨架使其能夠響應(yīng)外部磁場,由于沒有任何復(fù)雜的硬件或是液壓、電力組件,因此可以不受體積限制在水下或地下的微小空間中執(zhí)行重要任務(wù)。該類仿生軟體機(jī)器人在生產(chǎn)燃料和藥物、海洋環(huán)境清理或變革性醫(yī)療的“智能”微觀系統(tǒng)中具有應(yīng)用前景。

超材料是21世紀(jì)以來出現(xiàn)的一類人工復(fù)合材料,具備天然材料所不具備的特殊物理性質(zhì)。作為最熱門的新興技術(shù)之一,超材料正持續(xù)引發(fā)信息技術(shù)、國防工業(yè)、新能源及微細(xì)加工的重大變革。2020年,超材料領(lǐng)域取得以下幾個方面的進(jìn)展。

(三)超材料

超材料是21世紀(jì)以來出現(xiàn)的一類人工復(fù)合材料,具備天然材料所不具備的特殊物理性質(zhì)。作為最熱門的新興技術(shù)之一,超材料正持續(xù)引發(fā)信息技術(shù)、國防工業(yè)、新能源及微細(xì)加工的重大變革。2020年,超材料領(lǐng)域取得以下幾個方面的進(jìn)展。

(1)美國南加州大學(xué)開發(fā)出新型智能聲學(xué)超材料,可控制聲波的傳播方式

2020年3月,美國南加州大學(xué)研究人員受鯊魚皮膚啟發(fā),研發(fā)出可控制聲波傳播方式的新型智能聲學(xué)超材料。傳統(tǒng)聲學(xué)超材料通常由金屬或塑料制成,聲學(xué)特性單一,難以對不同聲波信號進(jìn)行處理。此次研究人員利用鯊魚皮膚具有雙重聲學(xué)特性的原理,采用橡膠和鐵納米顆粒制備出智能聲學(xué)超材料,利用了橡膠易于彎曲和拉伸、鐵納米顆??身憫?yīng)磁場變化的特性。該聲學(xué)超材料構(gòu)成的柱狀陣列通過分開或靠近即可實(shí)現(xiàn)聲波的傳播或阻斷,目前尚處于實(shí)驗(yàn)室測試階段,未來研究人員還將對其進(jìn)行水下測試。

(2)英國和土耳其合作設(shè)計出模塊化超材料,可用于數(shù)據(jù)加密和可逆解密

2020年7月,土耳其畢爾肯大學(xué)(?hsan Do?ramac?-Bilkent University)與英國曼徹斯特大學(xué)(University of Manchester)合作設(shè)計出一種模塊化超材料,可用于數(shù)據(jù)加密和可逆解密。該材料由兩部分組成,頂部是透明的彈性襯底,其上涂覆約10納米厚的金屬層;底部是120納米厚的銀膜,其上涂覆介電層,以反射大部分入射光。當(dāng)頂部和底部放在一起時,頂部的金屬層與底部的銀膜形成光學(xué)腔,腔的顏色等性質(zhì)由介電層厚度決定。此時,在介電層上制作的圖案即可由不同顏色顯示。除去頂部后,圖案就會消失,從而實(shí)現(xiàn)一次加密多次重復(fù)解密。該項研究為光學(xué)加密提供了一種更實(shí)用的途徑,可用于秘密信息傳遞...

中山市酷美電子有限公司

地址:中山市港口鎮(zhèn)新勝五街2號5樓

聯(lián)系人:王禮勝 13802691684

座機(jī):0760-88320910

東北地區(qū)業(yè)務(wù)負(fù)責(zé)人:徐經(jīng)理  138-8924-1277(微信同步)

東北地區(qū)聯(lián)系地址:沈陽市沈河區(qū)新泰街11號

QQ:1656677960   2369336124

郵箱:sales@kmmzs.com


主站蜘蛛池模板: 国产精品第2页 | 最新精品国偷自产在线婷婷 | 日本一区二区在线免费 | 尤物视频在线观看视频 | 免费无码的av片在线观看 | 黄色高潮片 | 亚洲精品日本一区二区三区 | 黄色一级视频免费观看 | 精品国产美女福到在线 | 亚洲九九精品 | 日韩三级网址 | 亚洲成年人网址 | 亚洲码视频 | 国产黑丝一区二区 | 91美女免费看 | 亚洲国产一区二区三区日本久久久 | 亚洲va韩国va欧美va精四季 | 真实国产老熟女粗口对白 | 偷拍男女做爰视频免费 | 91日日日 | 亚洲福利天堂 | 国产成人精品福利一区二区 | 九九re热 | 国产精品视频免费观看 | 动漫人妻h无码中文字幕 | 国产区一区二区三区 | 欧美在线三区 | 91高清在线免费观看 | 丰满少妇大力进入av亚洲 | 男人j进入女人j的视频免费的 | 午夜福利视频合集1000 | 国产99视频精品免费观看9 | 日韩国精品一区二区a片 | a级在线免费 | 亚洲性色av私人影院无码 | 精品九九久久 | 免费视频啪啪 | 精品一区二区av | 亚洲成av人片无码不卡播放器 | 国产精品一线天 | 久久九九看黄一片 | 丰满少妇被猛烈进av毛片 | 在线看片免费人成视频影院看 | 成人啪啪18免费网站看 | 国产成人精品日本亚洲专区61 | 伊人精品网 | 精品av国产一区二区三区四区 | 国产做爰xxxⅹ高潮视频在线 | 中文字幕不卡视频在线观看 | 成人网页| jvid福利写真一区二区 | 疯狂添女人下部视频免费 | 亚洲一区二区三区播放 | 亚洲狠狠爱一区二区三区 | 日本丰满毛茸茸熟妇 | 欧美成人在线影院 | 动漫无遮挡h纯肉亚洲资源大片 | 国产精品高潮在线 | 美日欧激情av大片免费观看 | 亚洲精品欧美精品 | 国产午夜精品久久久久久久久久 | 日韩精品网站在线观看 | 六月激情综合 | 午夜131美女爱做视频 | 久久精品中文騷妇女内射 | 男女啪动最猛动态图 | 91天堂网 | 男女性色大片免费网站 | 亚洲人成精品久久久久桥本 | 女人18毛片a级毛片一区二区 | 久久久一级| 久久综合九色综合欧美就去吻 | 美丽的熟妇中文字幕 | 九九激情网 | 国产精品乱码高清在线观看 | 福利片第一页 | 色婷婷av久久久久久久 | 国产成人精品亚洲精品 | www亚洲| 成人欧美一区二区三区的电影 | 人妻夜夜爽天天爽 | 少妇高潮惨叫久久久久久 | 亚洲黄在线 | 九九九九九热 | 精品亚洲永久免费精品 | 欧美不卡一二三区 | 国产福利一区二区 | 粉嫩一区二区三区四区公司1 | 日韩成人看片 | 调教驯服丰满美艳麻麻在线视频 | 登山的目的在线观看 | 欧美色图13p| 97色在线视频 | 国产白丝无码视频在线观看 | 鲁鲁久久 | 老司机午夜福利av无码特黄a | 国产精品久久久久千精品 | 天天插天天插 | 欧美一区二区二区 | 乱妇乱女熟妇熟女网站 | 欧美激情在线一区 | 一本一道久久综合久久 | 久久久精品国产sm最大网站 | 九九九在线视频 | 欧美黄色美女视频 | 久久久久久综合岛国免费观看 | 亚洲高清中文字幕在线看不卡 | 免费无码又爽又刺激聊天app | 超碰在线超碰在线 | av大片在线无码永久免费 | 东北少妇不戴套对白第一次 | 人与动物黄色大片 | 久久精品国产国产精品四凭 | 免费网站看v片在线18禁无码 | 久久久久久高潮国产精品视 | 欧日韩无套内射变态 | 又大又爽又硬的曰皮视频 | jizzyou中国少妇农村 | 中文字幕av一区中文字幕天堂 | 亚洲 自拍 中文 欧美 精品 | 在线免费观看av的网站 | 久久久久久av无码免费网站下载 | 亚洲午夜久久久精品一区二区三剧 | 91爱啪啪 | 国产精品黄色大片 | 久久久久99精品成人片欧美 | 欧美男人天堂网 | 国产区又黄又硬高潮的视频 | 青青草这里只有精品 | 国产日韩综合一区在线观看 | 色婷婷亚洲十月十月色天 | 亚洲色成人网站www永久下载 | 日韩精品在线免费观看视频 | 在线色网站 | 欧美日韩色图片 | 久久夜色噜噜噜av一区二区 | 无码日韩人妻av一区二区三区 | 国产做a爱片久久毛片a片高清 | 少妇出轨精品中出一区二区 | 99精品国产兔费观看久久99 | 久久66热这里只有精品 | 日xxxx| 免费人成网站在线观看不卡 | 黄色网免费 | 日韩激情视频 | 在线 国产 精品 蜜芽 | 国产乱人伦偷精品视频aaa | 免费在线观看黄视频 | 国产精品免费一区二区三区四区 | 国产做爰全免费的视频 | 日韩精品毛片无码一区到三区 | 超碰av导航 | 国产精品va在线观看丝瓜影院 | 天堂av手机在线观看 | 韩国精品无码久久一区二区三区 | 国产玖玖玖玖精品电影 | 国产无遮挡无码很黄很污很刺激 | 蜜桃臀av高潮无码 | 网站黄色在线 | 国产成a人片在线观看视频下载 | 中文字幕av高清片 | 狠狠噜天天噜日日噜色综合 | 国产精品久久久精品 | 久久久久久久综合日本 | 在线观看av大片 | 亚洲综合av色婷婷 | 日日夜夜91 | 黑人粗大猛烈进出高潮视频 | 欧洲视频一区 | 2020久久天天躁狠狠躁夜夜 | 亚洲国产一区二区精品 | 久久精品国产99国产精品图片 | 国产呻吟久久 | 亚洲狠狠婷婷综合久久久久图片 | 亚洲综合图色40p | 日本不卡在线视频 | 欧美s码亚洲码精品m码 | 女色婷婷 | 中文一区二区 | 日韩一级在线视频 | 亚洲黄色三级视频 | 人妻少妇精品视频一区二区三区 | 手机看片日韩福利 | 亚洲欧美一区二区三区 | 亚洲香蕉在线观看 | 91大神视频在线免费观看 | 丰满岳跪趴高撅肥臀尤物在线观看 | 排球少年第四季在线看樱花 | 午夜激情免费 | 欧美一区二区三区久久 | 婷婷夜夜躁天天躁人人躁 | 黄色小视频在线播放 | 黄色av导航 | 男人天堂1024 | 西西人体大胆瓣开下部毛茸茸 | 麻豆国产av剧情偷闻女邻居内裤 | 97视频在线播放 | 国产欧美一区二区三区沐欲 | 国产成人综合在线 | 久久与婷婷 | 五月色婷| 麻豆一区二区三区在线观看 | 日韩在线免费高清视频 | 婷婷成人在线 | 亚洲韩国日本 | 日日夜夜婷婷 | 亚洲精品成人av在线观看爽翻天 | 成年人黄色在线观看 | 国产亚洲婷婷 | 特级a级毛片 | 精品夜夜澡人妻无码av蜜桃 | 91久久久久久久 | 国产亚洲精品久久77777 | 精品国产亚洲福利一区二区 | 久久国内精品 | 精品久久无码中文字幕 | 97久久国产露脸精品国产 | 久久久噜久噜久久综合 | 国产精品久久久久久久 | 天海翼一区二区三区高清在线观看 | 亚洲a∨国产av综合av下载 | 高清无码视频直接看 | 日本乱码乱码免费高清视频 | 又粗又爽又猛高潮的在线视频 | 国产在线无码一区二区三区 | 久久99精品久久久久久青青 | 极品另类欧美人妖 | 亚洲私人无码综合久久网 | 91精品久久久久久综合五月天 | 成人无码一区二区三区 | 国产福利二区 | 免费裸体黄网站18禁止观看 | 免费成年人在线视频 | 亚洲精品国产精品久久99热 | 久久久综合九色合综 | 香港三日本三级少妇66 | 日本舐足脚视频 | 欧洲mv日韩mv国产 | 午夜男女xx00视频福利 | 国产精品三级视频 | 精品人人人 | 久久大香伊蕉在人线国产h 久久咪咪 | 免费无遮挡十八禁污污国产 | 免费大片黄在线观看 | 国产在热线精品视频99公交 | 九九九在线观看视频 | 美国女人精69xxxxxx | 天天草影院 | 男女做性无遮挡免费视频 | 亚洲欧美日韩一区在线观看 | 国产骚熟 | 免费人成视频在线播放 | 伊人精品影院 | 亚洲xx站 | 99久久无码私人网站 | 午夜欧美精品久久久久久久 | 国产一级淫片a免费播放 | 亚洲精品一区二区三区大桥未久 | 在线观看中文字幕2021 | 九九综合va免费看 | 亚洲成av人影院在线观看网 | 91.com在线观看 | 永久免费国产 | 久久riav| 中文字幕 国产精品 | 亚洲人成久久 | 国产一区二区三区又黄又爽 | 欧美午夜精品久久久久久人妖 | 国产极品美女高潮无套软件 | 久久精品8 | 欧美男女激情 | 精品欧美h无遮挡在线看中文 | 国产真人无码作爱免费视频 | 亚洲女毛多水多21p 99热3 | 最近最新中文字幕 | 五月婷婷网 | 成人国产一区二区三区精品麻豆 | 少妇久久久久久被弄高潮 | 青青青爽视频在线观看 | 欧美人与动人物牲交免费观看久久 | 7777久久亚洲中文字幕 | 麻豆国产成人av在线 | 久久私人影院 | 中文字幕三级人妻无码视频 | 日韩精品一区二区三区久久 | 午夜污 | 日日噜噜噜夜夜爽爽狠狠小说 | 永久免费在线播放 | 白浆视频在线观看 | 成人网站精品久久久久 | 欧美成人生活片 | 久久综合婷婷丁香五月中文字幕 | 国产视频一区二区在线观看 | 久久大香伊蕉在人线国产h 久久咪咪 | 97一级片 | 7777kkk亚洲综合欧美网站 | 国产精品亚洲一区二区三区在线 | 超清无码一区二区三区 | 青青草视频播放器 | 国产视频一| 欧美大香线蕉线伊人久久 | 交视频在线播放 | 亚洲女优在线 | 大屁股大乳丰满人妻 | 无码少妇一区二区三区芒果 | 老熟女激烈的高潮 | 亚洲精品国产拍在线 | 亚洲六月丁香六月婷婷 | 人人爽久久涩噜噜噜网站 | 丁香花完整视频在线观看 | 国产精品久久久一区二区 | 日本熟妇毛耸耸xxxxxx | 天干天干天干夜夜爽av | 亚洲第一成人av | 国产偷国产偷亚洲清高app | 久久久久国产综合av天堂 | 国产精品久久久久久久久久软件 | 偷窥xxxx盗摄国产 | 超碰91在线观看 | 国产黄色一区二区三区 | 欧美性视频一区二区三区 | 国产精品无卡毛片视频 | 狠狠躁18三区二区一区传媒剧情 | 一个色综合久久 | 好吊妞这里有精品 | 国产成av人片在线观看无码 | 日韩人妻中文无码一区二区七区 | 永久免费无码成人网站 | 91精彩视频 | 色综合色综合久久综合频道88 | 天天天天天天天干 | 亚洲欧美日韩综合久久久久 | 国产三级精品三级男人的天堂 | 人人爽人人爽人人片av免费 | 4438xx亚洲最大五色丁香软件 | 少妇极品熟妇人妻200片 | 黄色一级a毛片 | 国产午夜无码片在线观看影院 | 欧美精品一区二区视频在线观看 | 五月婷婷激情第四季 | 国产一二三四 | 人善交video另类hd国产片 | 成·人免费午夜无码视频 | 日本中文字幕免费在线观看 | 玖草资源| 4438x成人网一全国最大色成网站 | 欧美 日韩 国产 成人 在线观看 | 91精品国产二区在线看大桥未久 | 制服肉丝袜亚洲中文字幕 | 未满小14洗澡无码视频网站 | 亚洲欧美日韩中文高清www777 | 免费观看性行为视频的网站 | 天天噜日日噜 | 国产精品天美传媒沈樵 | 超碰在线免费观看97 | 好男人社区在线www 中文www新版资源在线 | 91在线观看免费高清 | 麻豆精品一区综合av在线 | 99久久久无码国产精品 | 性一交一伦一a级 | 欧美乱妇高清免费96欧美乱妇高清 | 国产乱国产乱老熟300部视频 | 日韩影视精品 | 婷婷六月丁香缴 清 | 99热都是精品久久久久久 | 国产第一网站 | 国产看片网站 | 日av一区| 成人精品av一区二区三区网站 | 一级黄色a毛片 | 欧美精品一二三四区 | 国产麻豆一精品一男同 | 波多野毛片 | 黄色成年人| 亚洲精品一区二区 | 一卡二卡3卡4卡视频免费播放 | 国产亚洲papapa | 欧美日韩精品一区二区在线观看 | 成人国产三级在线观看 | 亚洲日韩精品一区二区三区 | 另类小说激情 | 欧美精品久久久久久久自慰 | 精品国产免费观看久久久 | 搡女人真爽免费视频大全 | 亚洲精品国产第一区第二 | 亚洲精品1卡2卡三卡23卡 | 日本激情在线观看 | 久久zyz资源站无码中文动漫 | 久色91蜜桃tv | 日韩高清在线一区二区 | 天天摸日日操 | 亚洲国产欧美精品 | 国产精品日韩欧美一区二区三区 | 深爱激情综合网 | 岛国av片在线观看 | 欧美youjizz| 麻豆国产一区二区三区 | 成人激情小视频 | 五月精品在线 | 亚洲αv在线精品糸列 | 国产成人综合野草 | 手机在线免费观看av片 | 婷婷av在线 | 农村乱人伦一区二区 | 国产福利视频一区二区精品 | 欧美性狂猛bbbbbbxxxxxx精品 | 孩交精品xxxx视频视频 | 青青操久久 | 国产精品自在线拍国产手青青机版 | 成年人午夜视频 | 在线视频激情小说 | 全部免费的毛片在线看 | 韩国三级hd中文字幕 | 久久影院一区 | 日本黄页网址 | 久久精品农村毛片 | 五月婷婷视频在线 | 久久中文视频 | 四虎永久免费地址入口 | 亚洲精品一区二区三区h | 久草资源网 | xxx在线视频 | 开心激情播播 | 日韩欧美影院 | 欧美大胆性生活 | 日韩亚洲产在线观看 | 国产热a欧美热a在线视频 | 国产毛片毛片毛片 | 国产精品自产拍在线观看55 | 欧洲av网址 | 国产成人综合亚洲 | 色综合色天天久久婷婷基地 | 美女一区二区视频 | 中文字幕久久久人伦 | 99久久久成人国产精品免费 | 女人爽到高潮潮喷18禁网站 | 丁香七月激情 | 中文字幕日韩美女 | www.9999av| 成人福利动态图啪啪gif看了吧 | 日本道免费精品一区二区 | 国产成人午夜精品影院游乐网 | 色狠狠操 | av噜噜在线 | 天天综合网久久 | 久久人妻国产精品 | 丝袜av在线播放 | 亚洲三级在线免费观看 | 欧美日产国产精品 | 亚洲成a人v欧美综合天堂下载 | 一本久久a精品一区二区 | 少妇自拍视频 | 中文在线中文资源不卡无 | 少妇乳大丰满在线播放 | 在线观看黄色大片 | 在线午夜影院 | 精品国产成人亚洲午夜福利 | 91免费版黄| 波多野结衣先锋影音 | 色噜噜亚洲精品中文字幕 | 蜜臀av一区二区 | 日本精品视频在线播放 | 狠狠做久久深爱婷婷 | 亚洲国产成人精品一区刚刚 | 精品高潮呻吟av久久无码 | 91精品少妇偷拍99 | 狠狠干2018 | 成人高清无遮挡免费视频在线观看 | 欧美成人a | 精品亚洲国产成人蜜臀av | 国产草草视频 | 国产精品久久福利 | www精品视频| 美国色综合 | 黄色片免费 | 中文字幕第六页 | 欧美极品少妇xxxx | 性欧美大战久久久久久久83 | 亚洲午夜伦理 | 国产精品久久久久无码av | 天天插av | 日本精品网 | 99精品免费久久久久久久久 | 中文字幕国产在线 | 欧美三日本三级少妇三99r | 国产无遮挡18禁网站免费 | 国产精品美女久久久亚洲 | 免费无遮挡很爽很污很黄的网站 | 精品久久久久中文字幕日本 | 人伦片无码中文字 | 久久精品一区二区视频 | 成人伊人亚洲人综合网站 | 免费人成在线观看成人片 | 在线黄网站| 国产亚洲欧美在线 | 麻豆精品a∨在线观看 | 欧美精品国产动漫 | 69久久久成人看片免费一区二 | 亚洲色大成网站在线 | 狠狠色狠狠色综合 | av永久免费网站在线观看 | 久久av影视| 国产96视频| 女女女女bbbb日韩毛片 | qvod在线观看视频 | 乱子伦农村xxxxbbb | 国产日韩制服丝袜第一页 | 日本热久久 | 午夜乱码爽中文一区二区 | 久久一区二区三区四区 | 日本在线观看 | 免费成人黄色av | 看片国产| 日韩精品中文字幕在线 | 久久国产午夜精品理论片最新版本 | 国产真实老熟女无套内射 | 激情网五月 | 亚洲另类欧美综合久久 | 国产日韩欧美综合在线 | 亚洲综合图片区自拍区 | 久久综合狠狠综合久久激情 | 波多野结衣亚洲一区 | 国产日韩欧美中文 | 日本特黄特色大片免费视频老年人 | 久久精品—区二区三区 | 日韩好精品视频你懂的 | 国产午夜视频 | 北条麻妃一区二区免费播放 | 我朋友的妈妈在线观看 | 久久国产精品亚洲艾草网 | 天天玩天天干天天操 | 真人性囗交69视频 | 粉嫩小泬视频无码视频软件 | 亚洲中文久久精品无码1 | 手机看av在线 | 国产成人午夜视频 | 成熟女人牲交片免费 | 日韩免费看片网站 | 欧美日韩一级在线观看 | 国产精品高清一区二区不卡片 | 久久男人av资源网站无码软件 | 亚洲欧美日韩动漫 | 在线观看国产成人av天堂 | 亚洲免费黄色网址 | 久久久久琪琪去精品色一到本 | 欧美性天堂 | 国产青榴视频在线观看 | 疯狂添女人下部视频免费 | 18成人片黄网站www | 午夜精品网 | 国产亚洲精品国产福利你懂的 | 亚洲欧美日韩中文久久 | 欧美日韩亚洲国产精品 | 无码人妻一区、二区、三区免费视频 | 粗大的内捧猛烈进出少妇 | 97久久超碰国产精品旧版麻豆 | 国产色视频自在线观看 | 热舞福利精品大尺度视频 | 国产真实乱偷精品视频免 | 狠狠色丁香婷婷久久综合蜜芽 | 欧洲美妇乱人伦视频网站 | 色综合天天综合欧美综合 | 日本一级黄色 | 夜夜春亚洲嫩草一区二区 | 国产女人抽搐喷浆视频 | 国产乱淫a∨片免费视频牛牛 | 中文字幕丰满人伦在线 | 日本三级电线 | 无码人妻少妇伦在线电影 | 亚洲精品9999久久久久 | 日本乱人伦片中文三区 | 亚洲中文字幕av一区二区三区 | 欧美另类第一页 | 综合无码一区二区三区四区五区 | 亚洲中文字幕精品一区二区三区 | 成人高清网站 | 久久99精品一区二区蜜桃臀 | 午夜爱| 亚洲天堂伊人 | 国产婷婷综合在线视频 | 91丨九色丨丰满 | 亚洲综合憿情五月丁香五月网 | 国产又粗又猛又大爽又黄老大爷视频 | 成人毛片大全 | 亚洲精品无码久久 | 国产精品一区二区三区久久 | 八个少妇沟厕小便漂亮各种大屁股 | 姑娘第5集在线观看免费好剧 | 日本少妇高潮正在线播放 | 伊人久久无码中文字幕 | 日韩欧美在线第一页 | 国产 国语对白 露脸 | 情侣黄网站免费看 | av午夜久久蜜桃传媒软件 | 天堂av色综合久久天堂我不卡 | 亚洲一区免费观看 | 久无码久无码av无码 | 国产剧情久久 | 99久久免费只有精品国产 | 波多野结衣乳巨码无在线观看 | 日日碰狠狠丁香久燥 | 日本国产一级片 | 青青久久精品 | 四虎国产精品永久在线观看 | 久久久免费观看视频 | 丁香激情五月少妇 | 欧美性猛交xxx乱久交 | 999国内精品永久免费视频 | 国产成人精品一区二 | 97免费视频在线 | 欧美bbbb内谢 | 一本一道精品欧美中文字幕 | 成人女毛片视频免费播放 | 无码福利写真片在线播放 | 免费精品一区二区 | 成人欧美一区二区三区在线湿哒哒 | 无码av中文一区二区三区 | 日韩av免费片| 欧美亚洲国产精品久久蜜芽 | 夜鲁很鲁在线视频 | 日韩福利片午夜免费观着 | 天天射综合网站 | 91精品国产99久久久久久久 | 国语憿情少妇无码av | 一本色道av久久精品+网站 | 亚洲男人天堂2018 | 人人玩人人添人人澡超碰偷拍 | 夜夜春亚洲嫩草影院 | 亚洲色大成网站www永久 | 久久久免费观看视频 | 成人免费久久 | 136微拍宅男导航在线 | 亚洲男女性生活视频 | 福利视频免费在线观看 | 日韩成人免费无码不卡视频 | 国产在线无码一区二区三区 | 韩国一区二区在线观看 | 免费精品 | 在线视频 亚洲 | 8x8ⅹ国产精品一区二区二区 | 国产性色的免费视频网站 | 18中国性生交xxxxxhd | 日本中文字幕视频在线 | 国产片a国产片免费看视频 我的公把我弄高潮了视频 福利资源导航 | 99视频+国产日韩欧美 | 久久久久久久久久成人 | 国产又粗又黄的视频 | 艳妇乳肉豪妇荡乳av无码福利 | 强行糟蹋人妻hd中文 | 久久黄色免费视频 | 祥仔av免费一区二区三区四区 | 国产午夜精品av一区二区 | 无码日韩精品一区二区三区免费 | 亚洲高清在线免费观看 | 久操影视| 天摸夜夜添久久精品亚洲人成 | 国产精品美女久久久久久丫 | 欧美人与动另类xxxx | 国产亚洲黑人性受xxxx精品 | 2019久久久高清456 | 天堂av片 | 男人的天堂中文字幕熟女人妻 | 免费福利小视频 | 久草在线视频网站 | 黄色片在线观看网站 | 狠狠色噜噜狠狠狠狠色综合久 | 久久久精品国产免费观看一区二区 | 亚洲精品无码成人网站 | 国产精品午夜无码av体验区 | 好爽毛片一区二区三区四 | 亚洲精品456在线播放 | 欧洲av在线 | 国产一区二区在线视频 | www毛片| 久久久久麻豆v国产精华液好用吗 | 99久久婷婷国产综合精品草原 | 99久久精品国产成人综合 | 国产精品高潮呻吟伦理之爱欲 | 国产色黄 | 久久911| 肥老熟妇伦子伦456视频 | 国产精品综合一区二区三区 | 国产精品久久久久久久妇女 | 国产熟睡乱子伦视频在线播放 | 麻豆黄色影院 | 色热热 | 无码刺激a片一区二区三区 日韩成av人片在线观看 | 亚洲偷自拍拍综合网 | 噜噜噜亚洲色成人网站∨ | 四虎影视4hu4虎成人 | 又污又黄又无遮挡的网站 | 久久久久国产精品夜夜夜夜夜 | 国产亚洲情侣一区二区无码av | 免费又大粗又爽又黄少妇毛片 | 欧美天堂网站 | 亚洲国产精品成人精品无码区在线 | 免费在线视频一区 | av无码午夜福利一区二区三区 | 99这里精品 | 国产成人99| ady狠狠躁免费视频 激情导航 | 国产精品福利在线观看 | 成人做爰999 | 秋霞av亚洲一区二区三 | 色噜噜狠狠一区二区三区果冻av | 少妇扒开粉嫩小泬视频 | 99riav视频| 92国产精品午夜福利免费 | 国产在线无码一区二区三区 | 桃花岛亚洲成在人线av | 久久精品国产99久久美女 | 亚洲视频在线观看免费视频 | 久久亚洲综合色 | 亚洲精品第一区二区三区 | 欧洲成人在线 | 色综合天天综合高清网 | 国产成人久久综合第一区 | 成熟丰满熟妇高潮xxxxx视频 | 日本国产免费 | 亚洲中文字幕第一页在线 | 最新中文无码字字幕在线 | 天天躁日日躁狠狠躁a∨麻豆 | 在线视频18在线视频4k | 久久久久久综合岛国免费观看 | 亚洲精品无码专区久久久 | 91精品国产一区二区三区蜜臀 | 日产精品久久久 | 78亚洲精品久久久蜜桃网 | 日韩一区二区三区不卡 | 日本韩国一级淫片a免费 | 欧美激情欧美激情在线五月 | 伊人精品无码一区二区三区电影 | 3344永久在线观看视频 | 亚洲午夜爱爱香蕉片 | 91a级片| 调教重口xx区一精品网站 | jizz欧美大片 | 18禁超污无遮挡无码网址 | 欧美一区二区三区红桃小说 | 国产精品成人av片免费看 | 亚州国产精品视频 | 啪啪激情网 | 亚洲一区二区三区四区五区六区 | 无码综合天天久久综合网 | 亚洲aaaaaaa | 日本特黄特色 | 亚洲成av人片不卡无码手机版 | 18禁裸体女免费观看 | 日韩av夜夜人人澡人人爽 | 在线播放免费人成动漫视频 | 亚洲精品一级二级 | 久久精品中文 | 黄色网址av| 国产在线拍小情侣国产拍拍偷 | 一本大道大臿蕉无码视频 | 91丝袜在线播放 | 国内少妇毛片视频 | 99国产精品久久久久久久夜 | 免费无码av片在线观看中文 | 日韩美女中文字幕 | 99re热这里只有精品最新 | 毛片网| 丰满少妇小早川怜子影片了 | 一级毛片黄片 | 牛牛免费在线视频 | 四虎黄色网址 | 亚洲成av人片在线观看不卡 | 婷婷丁香视频 | 成人97人人超碰人人 | 亚洲日韩男人网在线 | 亚洲人成线无码7777 | aa毛片视频 | 91九色福利| 成人免费大片黄在线观看com | 麻豆果冻传媒精品国产苹果 | 希岛爱理88av812在线观看 | 久久久久国产精品一区 | 91精品一区二区中文字幕 | 黑人干日本少妇 | 扒开双腿疯狂进出爽爽爽视频 | 激情偷乱人成视频在线观看 | 天堂av手机版 | 日韩视频在线免费观看 | 中国肥胖女人真人毛片 | 一本无码人妻在中文字幕免费 | 在线观看亚洲 | 夜夜夜夜猛噜噜噜噜噜试看 | 亚洲一区 中文字幕 | 成人免费黄色大片 | 美女穴穴 | 久草国产视频 | 人人澡超碰碰97碰碰碰 | 少妇放荡的呻吟干柴烈火动漫 | 久久福利视频一区 | 嫩草院一区二区乱码 | 国产一级特黄a高潮片 | 亚洲国产老鸭窝一区二区三区 | 农村荡女淫春在线观看bd | 999久久久久久久久6666 | 亚洲精品久久久一区二区三区 | 国产热视频| 欧美一区亚洲 | 亚洲精品久久久一二三区 | 爱久久av一区二区三区 | 二级黄色毛片 | 日韩人妻熟女中文字幕aⅴ春菜 | 国产乱子伦视频一区二区三区 | 日本精品午夜 | 狠狠综合久久av一区二区蜜桃 | 国产精品乱码人妻一区二区三区 | 欧美性free玩弄少妇 | 乱中年女人伦av一区二区 | 在线播放人成视频观看 | 日韩精品一卡2卡三卡4卡 | 亚洲精品一区av在线播放 | 欧洲精品一区二区 | 桃花综合久久久久久久久久网 | 蜜臀视频一区二区在线播放 | 婷婷草 | 精产国品一二三产品蜜桃 | 国产又粗又硬又猛的免费视频 | 免费人成xvideos在线视频 | 欧美国产成人精品二区芒果视频 | 久久中文字幕精品 | 久久久精品国产99久久精品芒果 | 亚洲日韩在线中文字幕第一页 | 欧美老人巨大xxxx做受 | 中国女人内射6xxxxx | 欧美中文字幕视频 | 国产成人欧美一区二区三区的 | a级毛片蜜桃成熟时2在线播放 | 精品国产麻豆免费人成网站 | 精品精品国产高清a毛片 | 免费无码av片在线观看中文 | 一级大片免费观看 | 夜夜嗨视频 | 亚洲精品88| 亚洲精品影院在线观看 | 五月天精品视频在线观看 | 97国产露脸精品国产麻豆 | 免费的污污的网站在线观看 | 天天躁日日躁狠狠躁婷婷 | 亚洲 校园 春色.自拍 | 香蕉精品久久 | 午夜精品久久久久久久四虎美女版 | 在线观看涩涩视频 | 国产免费av网站 | 欧美日韩精品无码一本二本三本色 | 色五月激情五月亚洲综合考虑 | 91在线一区 | 成人免费一区二区 | 日本乱码乱码免费高清视频 | 国产午夜羞羞小视频在线观看免费 | 久久99精品久久久久久蜜芽 | 久青草影视 | 成人区人妻精品一区二区不卡视频 | 激情综合欧美 | 亚洲中国最大av网站 | 精品国产99久久久久久麻豆 | 亚洲色大成成人网站久久 | 欧美a一级 | 日韩av大全| 韩国精品一卡2卡三卡4卡乱码 | 欧美日韩一区二区三区四区 | 亚洲午夜国产 | 国内精品久久久久久影院8f | 久久草在线视频 | 亚洲а∨天堂男人无码 | 亚洲精品成人网站在线 | 天堂网wwww | 熟妇高潮精品一区二区三区 | 中文字幕高清在线观看 | 免费观看女人高潮视频软件 | 国产呦精品一区二区三区网站 | 久久夜色噜噜噜av一区二区 | 午夜精品一区二区三区在线 | 五级黄高潮片90分钟视频 | 欧美黑人一级视频 | 丁香色婷婷国产精品视频 | 久久精品国产欧美日韩 | 噜妇插内射精品 | 中文字幕久久波多野结衣av不卡 | 欧美成人一区二区三区在线视频 | 日本久久久久久 | 国产香蕉97碰碰碰视频在线观看 | 99国产成人综合久久精品77 | 国产综合精品 | 国产激情视频网站 | 99久久国产综合精品尤物酒店 | 欧美成人家庭影院 | 国产作爱激烈叫床视频 | 亚色网站 | 91精品国产日韩91久久久久久360 | 亚洲日本中文字幕在线 | 亚洲乱色伦图片区小说 | 伊人96 | 中文字幕av高清 | 免费国产黄线在线观看 | 日本不卡一区在线 | 国产精品剧情对白无套在线观看 | 国产亚洲欧美另类一区二区三区 | 男女爽爽午夜18禁影院免费 | 女人下面毛多水多视频 | 国产最新精品自产在线观看 | 国产精品入口免费软件 | 蜜桃av久久久一区二区三区麻豆 | 国产精品线路一线路二 | av资源中文在线 | 日99久9在线 | 免费 | 亚洲天堂网2018 | 宅男噜噜噜66网站在线观看 | 红杏aⅴ成人免费视频 | 一本色道久久99精品综合 | 日日麻批 | 97人洗澡从澡人人爽人人模 | 韩国精品福利一区二区三区 | 国产欧美日韩视频 | 亚在线观看免费视频入口 | 中文字幕精品亚洲无线码一区应用 | 国产免费一级淫片a级中文 疯狂添女人下部视频免费 强迫大乳人妻中文字幕 | 国产精品久久久久久52avav | 亚洲精品国产免费 | 欧美性猛交xxxx黑人猛交 | 亚洲女优在线播放 | 成人性生交大片xbxb | 双性总裁双腿呻吟大张bl | 无码国产精品一区二区免费式直播 | 国产情侣免费视频 | 99日在线视频 | 白白色免费在线视频 | 国产精品1688网站 | 成人欧美一区二区三区的电影 | 亚洲精品一区 | 欧美三级国产 | 性猛交xxxx乱大交中国 | 国产精品国产午夜免费看福利 | 老头老夫妇自拍性tv | 99国产在线观看 | 亚洲成人久 | 中文在线永久免费观看 | 一级黄网站 | 亚洲成人在线免费 | 四虎影视永久地址www成人 | 欧美性xxxx偷拍 | 欧美中文字幕在线观看 | 成年人黄色片网站 | 91在线视频在线观看 | 国产日韩欧美中文 | 日本毛x片免费视频观看视频 | 国产精品无码av天天爽播放器 | 国产九色视频 | 久久婷婷色综合老司机 | 国产午夜三级一区二区三 | 欧美日韩一区二区三区视频免费观看 | 密臀av在线播放 | 国产精品久久久久无码人妻精品 | 在线手机av| 欧美牲交黑粗硬大 | 色婷婷亚洲精品综合影院 | 国产黄 | 欧美极品少妇做受 | 中日精品无码一本二本三本 | 成年美女黄网站色大免费视频 | 国产综合精品久久丫 | 狠狠干2018 | 激情国产一区 | 天天射美女 | 国产精品国产三级国产av′ | 青青成线在人线免费啪 | 免费91视频 | 久久综合九色综合97网 | 精品在线二区 | 日本丰满的人妻hd高清在线 | 亚洲精品亚洲人成在线下载 | 国产成人一区二区三区视频免费 | 国产精品亚洲专区无码电影 | 黄色毛片视频免费 | 国产片一区二区 | 91tv永久入口 | 中文字幕国产视频 | 欧美精品1区 | 国产欧美日本亚洲精品一5区 | 99视频免费观看 | 色一情一伦一子一伦一区 | 亚洲日韩乱码中文无码蜜桃 | 国产黄色毛片视频 | 天天干天天综合 | 亚洲啊啊 | 国产福利片无码区在线观看 | 国产成熟人妻换╳╳╳╳ | 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 二女共侍一夫三级 | 欧美精品99久久 | 日韩精品在线观看中文字幕 | 久久精品无码专区免费青青 | 无码精品不卡一区二区三区 | 亚洲精品天堂在线观看 | 奶头挺立呻吟高潮视频 | 午夜精品久久久久久久男人的天堂 | 色狠狠一区二区三区 | 91高清免费在线观看 | 国产午精品午夜福利757视频播放 | 国产精品久久久久秋霞鲁丝 | 91情侣视频 | 乱人伦人妻中文字幕 | 狠狠色噜噜狠狠狠合久 | 亚洲一线二线三线品牌精华液久久久 | 日韩欧美中文在线 | av操操| 天堂在线最新版资源www | 18女毛片 | 精品永久久福利一区二区 | 午夜福利一区二区三区在线观看 | 一本色道久久综合狠狠躁的推荐 | av男人天堂影院 | 国产精品久久久久久福利 | 国产精品久久久久久久久免费 | 久久精品国产再热青青青 | 日韩一级片中文字幕 | 欧美浓毛大泬视频 | 国产精品www色诱视频 | 亚洲成人综合网站 | 亚洲精品久久久蜜桃动漫 | 91免费精品视频 | 成人免费毛片视频 | 日韩中文人妻无码不卡 | 已婚少妇露脸日出白浆 | 亚洲2021av天堂手机版 | 黄色一级视频在线观看 | 国产欧美另类久久久精品不卡 | 日韩卡1卡2 卡三卡免费 | 最近中文字幕日本 | 这里只有久久精品 | 99国产欧美另娄久久久精品 | 精品久久在线 | 国产精品福利在线观看 | 欧美中文字幕在线播放 | 99久久国产综合精品成人影院 | 在线国产日韩 | 亚洲欧洲中文日韩久久av乱码 | 两个美女裸体舌吻互扒内裤 | 无码国产福利av私拍 | 出差的交换夫妇中文字幕 | 东北少妇不带套对白 | 91成人看片 | 国产精品久久 | 久久欧美国产伦子伦精品 | 人妻无码一区二区三区 | 免费看成人aa片无码视频吃奶 | 免费人妻无码不卡中文视频 | 国产亚洲精品久久久久婷婷瑜伽 | 99久久精品日本一区二区免费 | 亚洲精品国产拍在线 | 国内精品九九久久久精品 | 亚洲 欧洲 日韩 综合av | 无码中文av波多野吉衣迅雷下载 | 午夜黄视频| 成年无码av片 | 国产老妇伦国产熟女老妇视频 | 日本久久精品视频 | 五月婷在线观看 | 十八禁午夜福利免费网站 | 免费人成在线视频无码 | 人妻 丝袜美腿 中文字幕 | 亚洲成av人在线观看成年美女 | 国产激情综合网 | 色牛影视 | 天堂网在线最新版www中文网 | 亚洲欧洲精品成人久久曰 | 综合婷婷久久 | 丰满少妇三级全黄 | 丁香六月激情 | 精品久久久无码中文字幕 | 免费人妻无码不卡中文18禁 | 美国久久久久久 | 一本大道在线观看无码一区 | 亚洲成人综合社区 | 成人免费在线视频观看 | 国语对白少妇spa私密按摩 | 亚洲成av人片一区二区密柚 | 午夜视频成人 | 天天摸天天做天天爽2019 | 狠狠色噜噜狠狠狠狠2018 | 国产在线精品一区二区在线观看 | 91看片免费版 | 国产又粗又猛又大爽视频 | 91免费版黄 | 成人欧美一区二区三区在线 | a级av| 中文字幕在线二区 | 色偷偷中文字幕综合久久 | 特级西西444www大精品视频免费看 | 久久久久人妻一区精品色 | 日韩一欧美内射在线观看 | 久久鬼色综合88久久 | 婷婷综合av | 亚洲热在线 | 五月婷婷婷婷婷 | 中出在线视频 | 久久久久爽人综合网站 | 亚洲色婷婷久久精品av蜜桃久久 | 香蕉av一区二区三区 | 日本免费aaa观看 | 亚洲国产精品久久久久秋霞小说 | 小12萝8禁在线喷水观看 | 后进极品美女白嫩翘臀 | 97久久人人 | 国产精品原创av | 在线看片免费人成视频在线影院 | 成人午夜大片免费看爽爽爽 | 无码不卡中文字幕av | 无码专区一ⅴa亚洲v天堂 | 亚洲在线视频一区 | 武松睡了潘金莲三级港版 | 人妻精品丝袜一区二区无码av | 特级毛片a片久久久久久 | 久久精品国产视频在热 | 99re伊人| 性开放视频 | 国产精品视频一区二区亚瑟 | 18欧美乱大交hd双性人 | 婷婷久久久 | 国产精品日韩一区二区三区 | 亚洲国产午夜精品理论片在线播放 | 老湿机香蕉久久久久久 | 亚洲小少妇 | 国产成人亚洲精品另类动态图 | 成人午夜视频免费在线观看 | 亚洲久久天堂 | 中文字幕最新在线 | 99久久成人国产精品免费 | 69av一区二区三区 | 国产精品色婷婷亚洲综合看片 | 高大丰满熟妇丰满的大白屁股 | 日本国产精品 | 欧美中文在线视频 | 少妇激情艳情综合小视频 | 久久99精品久久久久久久清纯 | 蜜臀av色欲a片无码一区 | 久久久久亚洲精品无码系列 | 国av在线 | 久久精品无码一区二区三区不卡 | 91欧美一区 | 久久入| 校园春色男人天堂 | 入侵人妻反抗中文字幕 | 久久久欧美国产精品人妻噜噜 | 亚洲在线| 亚洲免费视频在线观看 | 狠狠躁夜夜躁无码中文字幕 | 亚洲aⅴ无码成人网站国产app | 久草在线视频免费资源观看 | 超碰区 | 日韩mv欧美mv国产网站 | 梦乃爱华在线播放 | 黄色成年人网站 | 国产 日韩 欧美 精品 | 成人美女黄网站色大色费全看 | 久在线精品视频线观看 | 好大好长好紧爽小91 | 亚洲网站av | 伊人久久爱 | 国产美女高潮流白浆 | 嫩草综合 | 丰满少妇熟乱xxxxx视频 | 欧美黑人与白人精品a片 | 黄色小说在线视频 | 在线看黄网址 | 亚洲精品久久久久久久不卡四虎 | 中文字幕视频网站 | 中文乱码35页在线观看 | 欧美专区第二页 | 天天干2018 | 与子敌伦刺激对白播放的优点 | 在线播放真实国产乱子伦 | 亚洲国产综合视频 | 精品国产网 | 亚洲 春色 另类 小说 | 国产日韩欧美亚洲精品中字 | 国产精品女教师久久二区二区 | 日本特黄特色大片免费视频 | 麻豆国产人妻欲求不满谁演的 | 熟妇人妻av无码一区二区视频 | 丰满少妇高潮在线观看 | 白嫩丰满少妇xxxxx性 | 色图一区 | 日本高清aⅴ毛片免费 | 久久久九九精品国产毛片a片 | 亚洲精品综合欧美二区变态 | 天天插视频 | 欧洲美女x8x8免费视频 | 亚洲国产区男人本色vr | 欧美熟妇丰满肥白大屁股免费视频 | 9久9久女女热精品视频在线观看 | 国产精品第七页 | 99综合 | 国产精品丝袜久久久久久高清 | 日韩欧美91 | 久久精品专区 | 国产jizz视频全部免费软件 | 亚洲午夜久久 | 一区二区三区高清av专区 | 国产精品久久久久久久久久久免费 | 亚洲国产精品成人综合久久久 | 免费在线观看a视频 | 牲交a欧美牲交aⅴ免费一 | 中文字幕爆乳julia女教师 | 乡下少妇xxgaoh性 | 香蕉久操 | 日本大片免a费观看视频 | 最新av中文字幕无码专区 | 狠狠躁日日躁夜夜躁老司机 | 亚洲国产精品久久久久网站 | 欧美黄色免费大片 | 欧美一区二区不卡视频 | 亚洲国产一二区 | 黄页网址大全免费观看 | 女人喷潮视频免费观看 | 一级少妇性色生活片免费 | 美女福利在线视频 | 国产中文字幕不卡 | 久久精品国产久精国产69 | 亚洲乱亚洲乱妇无码 | 特一级黄色 | 亚洲国产精品13p | 成在人线av无码免费看网站 | 香蕉人人超人人超碰超国产 | 国产一级精品片 | 国产肥臀一区二区福利视频 | 69堂人成无码免费视频果冻传媒 | 亚洲国产中文曰韩丝袜 | 99久久精品免费看国产免费粉嫩 | av大片免费 | 久久国产一二区 | 亚洲乱人伦中文字幕无码 | 隣の若妻さん 波多野结 | 人妻系列无码专区久久五月天 | 激情综合五月 | 欧美日韩国产高清视频 | 亚洲元码 | 欧美激情综合色综合啪啪五月 | 人妻三级日本三级日本三级极 | h在线 | 亚洲精品成人无码中文毛片 | 色网址在线观看 | 久久99精品久久久久久hb | 四虎影院成人 | 日韩激情在线视频 | 国产精品v欧美精品v日韩 | 美女流白浆网站 | 秒拍福利视频 | 日韩另类视频 | 26uuu另类亚洲欧美日本 | 亚洲国产福利 | 一二三四免费观看在线视频中文版 | 亚洲人成在线播放无码 | 乱人伦精品 | 午夜插插 | 成年性视频 | 日麻批免费视频 | 激情婷婷网 | 精品久久久久久无码专区不卡 | 欧美日韩国 | 99精品无人区乱码在线观看 | 岳的好大精品一区二区三区 | 久草热在线视频 | 色婷婷视频在线观看 | 在线精产国品 | 在线免费观看欧美大片 | 国产蝌蚪视频一区二区三区 | 久伊人 | 欧美一区精品 | 久久99婷婷国产精品免费 | 国产中的精品suv | 国内一级黄色毛片 | 亚洲欧美黄色片 | 欧美日韩中文字幕视频不卡一二区 | 午夜大片免费男女爽爽影院 | 东北少妇不带套对白 | 成人区人妻精品一区二区不卡网站 | 精品久久久久久久久久久aⅴ | 欧美综合自拍亚洲图久青草 | 日韩欧美精品久久 | 2020最新国产自产精品 | 亚洲一区二区三区在线播放 | 色综合天天狠 天天透天天伊人 | 青青热在线精品视频免费观看 | 日本久久久久亚洲中字幕 | 影音先锋亚洲成aⅴ无码 | 亚洲欧美另类激情 | 亚洲aa视频 | 欧美日韩精品一区二区三区 | 苍井空毛片精品久久久 | 欧洲mv日韩mv国产 | 国产欧美日韩综合 | 天天干天天插天天操 | 日本欧美久久久久免费播放网 | 黄网站在线免费看 | 免费中文字幕在线观看 | 成人欧美一区二区三区黑人冫 | 国产精品视频yy9299 | 亚洲va视频 | 日韩视频在线免费播放 | 亚洲第99页 | 国产强伦姧在线观看无码 | 日韩国产在线一区 | 亚洲人成网站在线播放2020 | 亚洲一区二区三区在线播放无码 | 日本久久亚洲 | 欧美日韩国产色综合一二三四 | 欧美激情一区二区视频 | 性欧美肥臀大腚bbwhd | 中文字幕 自拍偷拍 | 91亚洲人成在线观看 | 艳妇臀荡乳欲伦交换h在线观看 | 欧美性bbw | 色吊丝av中文字幕 | 91黄在线 | 亚洲欧美狂白浆一区二区 | 青草青草久热精品视频观看 | 狠狠躁18三区二区一区传媒剧情 | 国产欧美综合一区二区三区 | 成人性教育做爰视频免费观看 | 人妻少妇一区二区三区 | 成人禁污污啪啪入口 | 超碰精品在线 | 一区免费在线观看 | 亚洲成av人无码中文字幕 | 天天爽天天爽夜夜爽毛片 | 久久久精品视频免费看 | 一区二区精品视频日本 | 女人被狂c躁到高潮视频 | 精品国产免费第一区二区三区 | 久草在线视频资源站 | 青草网址| 国产黄色大片在线免费观看 | 欧美三级视频 | 欧美在线xxx | 日产国产精品亚洲系列 | 日本大片免a费观看视频的特点 | 无遮挡又色又刺激的女人视频 | 亚洲乱码卡一卡二卡新区仙踪木木 | 中文字幕在线观看一区二区三区 | 国产精品久久福利网站 | 这里只有精品网 | 国产精品一二三区久久狼 | 免费人成无码大片在线观看 | 天堂av资源在线观看 | 91在线播放观看 | 波多野结衣一区二区三区中文字幕 | 男人的天堂伊人 | 中国精品无码免费专区午夜 | 免费两性的视频网站 | 免费理伦片在线播放网站 | 伊人久久大香线蕉综合网 | 在线观看网站黄 | 欧美做爰爽爽爽爽爽爽 | 香蕉视频在线视频 | 中文在线字幕 | 狠狠色丁香婷婷久久综合考虑 | 亚洲视频免费在线观看 | 国产日韩欧美久久久精品图片 | 欧美婷婷六月丁香综合 | 中文字幕在线观看你懂的 | 成人av亚洲| 免费国产午夜高清在线视频 | 中文字字幕在线中文 | 亚洲免费观看高清完整 | 亚洲加勒比无码一区二区 | 日韩女优在线播放 | eeuss中文字幕 | 精品剧情v国产在线观看 | 国产精品沙发午睡系列 | 尤物网站在线播放 | 成年无码a√片在线观看 | www九色| 在线播放五十路熟妇 | 亚洲制服丝袜精品久久 | 国产精品白丝喷水娇喘视频 | 羞羞的铁拳| 最近中文字幕免费大全在线 | 人妻无码久久中文字幕专区 | 国产精品日韩一区二区 | 午夜理论欧美理论片 | 99久久精品国产成人一区二区 | 亚洲乱码日产精品bd在线看 | 国产精品自在线 | 国产精品区在线 | 国产亚洲综合久久系列 | 少妇久久久久久久 | 亚洲国产精品久久久久婷婷图片 | 日韩白嫩白嫩bbwbbwbbw | 无码人妻视频一区二区三区 | 日本乱人伦片中文三区 | 亚洲国产一区二区三区在观看 | 性推油按摩av无码专区 | 无码专区—va亚洲v专区vr | 97色在线| 国模小婕私拍鲜嫩玉门 | 亚洲精品亚洲人成在线观看 | 伊人网成人| 欧美xxx喷水 | 黄色片免费观看视频 | 国产一区久久 | 中国少妇xxxx做受视频 | 国产综合在线播放 | 日产乱码一二三区别免费麻豆 | 激情爆乳一区二区三区 | 午夜亚洲精品久久一区二区 | 久久www成人_看片免费不卡 | 日本又色又爽又黄的a片吻戏 | 大乳美女a级三级三级 | 色噜噜狠狠综曰曰曰 | 国产露脸国语对白在线 | 欧美三级少妇高潮 | 亚洲激情自拍 | 在线视频免费观看一区 | 一本色道av久久精品 | 毛片女人18片毛片点击进入 | 天天躁日日躁狠狠久久 | 国产视频二区 | 中文字幕国产日韩 | 青春草在线视频免费观看 | 国产www色| 免费人成视频在线观看播放网站 | 无码伊人66久久大杳蕉网站谷歌 | 日韩在线一区二区不卡视频 | 奇米影视四色狠狠色 | 国产精品久久久久久人妻精品 | 亚洲色欲在线播放一区二区三区 | 人妻夜夜爽天天爽欧美色院 | 桃花综合久久久久久久久久网 | 亚洲美女被黑人巨大在线播放 | 国产成人高清在线播放 | 中文字幕大看蕉在线观看 | 国产精品爽爽va在线观看网站 | 欧美a v在线播放 | www.夜夜爱| 日韩在线二区 | 国产东北农村女人av | 欧美猛少妇色xxxxx猛交 | 欧美日韩国产黄色 | 久热超碰 | 国产免费人成在线视频网站 | 久久一区二区视频 | 亚洲国内精品av五月天 | 久久久激情 | 欧美a√在线 | 国偷自产一区二区免费视频 | 真人无码国产作爱免费视频 | 欧美成人xxxx | 在线国产一区二区 | 女人被男人桶30分钟无遮挡动态图 | 伊人久久大香线蕉av网禁呦 | 午夜av福利 | 亚洲国产欧美在线人成大黄瓜 | 亚洲黄色视屏 | 国产专区一 | 美日韩精品| 日本一二三区在线观看 | 国产精品v欧美精品v日韩精品 | 久久综合网址 | 日韩国产第一页 | 一本大道区一区二区三乱码八 | 亚洲精品1卡2卡三卡23卡 | 中国毛片在线 | 亚洲孰妇无码av在线播放 | 国产久爱免费精品视频 | 亚洲色欲色欲天天天www | 无码人妻丝袜在线视频红杏 | 成年人免费看毛片 | 三上悠亚27部在线观看 | 亚洲和欧洲一码二码区别7777 | 国产不卡视频一区二区三区 | 中文字幕第一页av | 两个人看的www免费视频中文 | 亚洲国产成人无码电影 | 日韩精品一区二区大桥未久 | 亚洲一卡2卡新区国色天香 欧美精品一区二区三区四区 | 亚洲日韩精品看片无码 | 亚洲国产成人无码av在线影院l | 国语自产少妇精品视频蜜桃 | 久久99久国产精品黄毛片入口 | 国产交换配乱淫视频a免费 国产黑丝一区 | 劲爆欧美第一页 | 久久夜色撩人精品国产av | 国产免费一区二区三区在线能观看 | 黑人ⅴvideo暴力亚洲娇小 | 老司机久久一区二区三区 | 欧美com| 人人爽人人爽人人片a免费 免费中文av | 美女张开腿黄网站免费下载 | 亚洲蜜桃v妇女 | 另类老妇奶性生bbwbbw | 亚洲日韩久热中文字幕 | 亚洲美女做爰av人体图片 | 先锋久久 | 久久精品无码一区二区www | 久久久婷婷五月亚洲97号色 | 色综合久久久久综合99 | 清纯 唯美 亚洲 自拍 小说 | 97精品国产97久久久久久久久久久久 | 十八岁以下禁止观看黄下载链接 | 孕妇特级毛片ww无码内射 | 久久国产午夜精品理论片推荐 | 黑人粗进入欧美aaaaa | 国产二级毛片 | 2020国产在线拍揄自揄视频 | 密色视频 | 欧美在线导航 | 777午夜福利理伦电影网 | 国产精品太长太粗太大视频 | 免费一级片网址 | 少妇大叫太大太粗太爽了a片小说 | 亚洲国产精品无码aaa片 | 亚洲伊人久久综合影院 | 99视频30精品视频在线观看 | 真人作爱90分钟免费看视频 | 亚洲国产中文在线 | 亚洲中文字幕无码卡通动漫野外 | 丁香激情五月少妇 | 青青草国产精品欧美成人 | 国产毛a片久久久久无码 | 情欲少妇人妻100篇 日本高清在线天码一区播放 | 午夜免费激情视频 | 国产精品夜色一区二区三区 | 国产色视频在线播放 | 久久精品波多野结衣 | 成人无码α片在线观看不卡 | 天天色天天综合 | 亚洲va无码手机在线电影 | 一级国产国产一级 | 国产日韩欧美视频在线观看 | 高清欧美性猛交xxxx | 欧美成人精精品一区二区 | 亚洲欧美婷婷 | 动漫精品中文无码通动漫 | 日韩精品五区 | 伊甸园精品99久久久久久 | 日韩毛片在线视频 | 国产亚洲精品久久久一区 | 国产高清一区二区三区四区 | 99热爱久久99热爱九九热爱 | 最新中文字幕 | 狠狠躁夜夜躁人人爽天天高潮 | 国产精品高潮久久久久 | 亚洲人成伊人成综合网76 | 五月婷婷六月综合 | 国产日本精品 | 久久人人97超碰爱香蕉 | 天堂中文在线免费观看 | 日本ts人妖系列在线专区 | 天天插在线视频 | 日韩不卡免费 | 囯精品人妻无码一区二区三区99 | 人妻丰满熟妇av无码区hd | 日韩综合精品 | 日韩电影一区二区三区 | 久久香蕉超碰97国产精品 | www青青草 | 亚洲最大成人网 色香蕉 | 免费看片免费播放国产 | 色与欲影视天天看综合网 | 欧美成人综合网站 | 超碰人人超碰 | 亚洲旡码a∨一区二区三区 99久久国产综合精品女 | 狠狠色丁香婷婷综合最新地址 | 欧美成人一级视频 | 国产午夜鲁丝片av无码免费 | 在线观看三区 | 无码一区二区三区 | 2020精品国产福利在线观看香蕉 | 日韩欧美视频二区 | 欧美黄一区| 免费无码又爽又刺激高潮的动漫 | 日韩精品无码成人专区 | 大胸美女污污污www网站 | 秋霞午夜鲁丝片午夜精品 | 久久精品女人毛片国产 | www国产内插视频 | 美女免费福利视频 | 亚洲精品尤物 | 玩丰满高大邻居人妻无码 | 成熟女人特级毛片www免费 | 国产又大又黄又粗的视频 | 色视频在线免费 | 热久久精 | 夜色综合网 | 国产偷国产偷亚洲高清人乐享 | 2019最新中文字幕在线观看 | 偷啪自啪| 亚洲欧美日韩综合久久久久 | 国产精品免费av一区二区 | 国产精品无码无卡在线播放 | 农村女人十八毛片a级毛片 欧美最爽乱婬视频免费看 亚洲成av人综合在线观看 | 日韩福利视频一区 | 精品无码欧美黑人又粗又 | 色综合久久久久 | 久久av无码精品人妻系列果冻传媒 | 欧美xxxx吸乳 | 在线视频免费观看爽爽爽 | 熟女乱牛牛视频在线观看 | 国产熟女一区二区三区四区五区 | 婷婷五月深爱憿情网 | 久草资源网站 | 女人被男人爽到呻吟的视频 | 一级全黄少妇性色生活片 | 毛片高清 | 蜜桃视频在线观看免费视频网站www | 日韩欧美一区二区在线 | 亚洲色图图 | 91大神网址 | 日日操影院| 久福利| 亚洲人成色77777 | 亚洲精品在线网站 | 一出一进一爽一粗一大视频 | 尤物视频在线观看免费 | 亚洲一区无码精品色 | 深夜av| 蜜桃久久久精品国产 | 少妇又色又紧又爽又高潮 | 韩国三级hd中文字幕叫床浴室 | 午夜亚洲国产理论片二级港台二级 | 久久精品欧美一区二区三区不卡 | 佐々木あき在线中文字幕 | 疯狂欧美牲乱大交777 | 国产啪精品视频网站 | 国产一区二区野外 | 蜜臀av在线观看 | 国产免费福利在线视频 | 日本xxxx自慰xxxx | 国产欧美在线看 | 欧美特级一级片 | 在线中文字幕第一页 | 粉嫩av一区二区在线播放免费 | 一区二区三区高清视频一 | www.久久久精品 | 欧美国产综合色视频 | 亚洲国产欧美在线人成aaaa | 久久久久久亚洲精品a片成人 | 久久99精品久久久久久秒播九色 | 精品人妻一区二区三区四区在线 | 福利在线免费观看 | 国产成人精品亚洲日本在线桃色 | 大地资源在线观看官网第三页 | 啪啪伊人网 | 国产福利资源 | 99精品国产在热久久无码 | 免费观看成人欧美www色 | 日韩一区二区三区久久 | 成人免费无码av | 又粗又长又大又爽又黄少妇毛片 | 国产亚洲xxxx在线播放 | 久久精品视频在线看99 | 九九热视频精品在线观看 | 内射毛片内射国产夫妻 | 精品人妻无码一区二区色欲产成人 | 91狠狠爱 | 少妇粉嫩小泬喷水视频在线观看 | 日本熟妇人妻ⅹxxxx国产 | 欧美区familymoms系列 | 97超碰中文字幕 | 欧美亚州国产 | 久久天天躁狠狠躁夜夜夜 | 久久综合久久香蕉网欧美 | 亚洲久久久久久中文字幕 | 成 人 网 站94免费观看 | 国产精品免费观看久久 | 乱人伦中文无码视频 | 亚洲欧洲日产国码高潮αv 1000部拍拍拍18勿入免费视频 | 国产精品久久久久蜜芽 | 激情综合影院 | 免费一级a毛片 | 太粗太深了太紧太爽了动态图男男 | 丰满婷婷久久香蕉亚洲新区 | 精品黑人一区二区三区 | 性饥渴艳妇性色生活片在线播放 | 国产成人高清亚洲一区 | 久久精品国产中国久久 | 天天操狠狠操 | 第一福利在线观看 | 无码专区 人妻系列 在线 | 欧美一区二区三区视频在线观看 | 国产一区二区三区自产周晓琳 | 色午夜影院| 国产精品免费一区二区三区四区 | 日韩视频网站在线观看 | 色一情一伦一区二区三 | 国外av无码精品国产精品 | 亚洲区少妇熟女专区 | 亚洲系列一区中文字幕 | 纱纱原百合中文字幕 | 毛片导航| 毛片完整版的免费观看 | 成人黄色激情视频 | 性欧美一区 | 免费看毛片的网址 | 国产97色在线 | 欧洲 | 亚洲国产精品一区二区第一页 | 吃奶揉捏奶头高潮视频 | v一区无码内射国产 | 午夜精品福利在线观看 | 国内精品久久人妻无码妲己 | 久久久久综合一区二区不卡 | 国产精品麻豆色哟哟av | 麻豆精品一区二正一三区 | 免费很黄无遮挡的视频 | 亚洲精品国产精品色诱一区 | 欧美一级色图 | 日韩乱淫 | 国产精品一区二区av片 | 亚洲第一av网 | 嫩草影院 | 精品人妻系列无码人妻不卡 | 91超碰在| 久久国产精品2020免费 | 香蕉视频免费在线播放 | 热久久视久久精品18 | 国产目拍亚洲精品一区二区 | 午夜精品福利视频 | 无码纯肉动漫在线观看 | 国产精品无码av片在线观看播 | 亚洲欧美一区二 | 日产无砖砖专区2020 | 久久精品导航 | 妖精色av无码国产在线看 | 精品国产三级a∨在线欧美 少妇高潮出水视频 | 自拍亚洲综合在线精品 | 成人精品在线 | 国产免费嫩草影院 | 中文有码无码人妻在线 | 99国产成人精品 | 亚洲人成综合网站7777香蕉 | 夜色福利站www国产在线视频 | 欧美疯狂xxxx乱大交 | 亚洲成人动漫在线 | 国产熟妇勾子乱视频 | 亚洲第一无码专区天堂 | 久草热视频在线观看 | 久久人人爽人人 | 亚洲欧美成人一区二区三区 | 日本一区二区在线观看视频 | 日韩精品在线不卡 | 国内自产少妇自拍区免费 | 国内精品久久久久久久久 | 秋霞鲁丝片av无码中文字幕 | 日本怡红院视频www色 | 天天躁日日躁狠狠躁婷婷高清 | 国产99久久久欧美黑人 | 亚洲自偷自偷图片高清 | 欧美激欧美啪啪片 | 美女av毛片 | 人妻无码久久精品 | 任你操av | 吃奶摸下高潮60分钟免费视频 | 欧美精品高清在线观看 | 性饥渴艳妇性色生活片在线播放 | 天天射天天爽 | 亚洲欧洲精品视频 | 日产中文字幕在线精品一区 | 操操操爽爽爽 | 亚洲日韩国产中文其他 | 国产ts变态重口人妖hd | 伊人免费在线观看 | 少妇伊人 | www.久热| 日日干日日 | 国产成人亚洲精品 | 乱爱性全过程免费视频 | 日韩深夜在线 | 高清不卡二卡三卡四卡免费 | 高清不卡视频 | 国产性猛交粗暴力xxxx | 在线岛国片免费无码av | 播放少妇的奶头出奶水的毛片 | 开心激情久久 | 人妻在客厅被c的呻吟 | 西西人体做爰大胆gogo | 亚洲免费一级 | a级片久久| 色欲aⅴ亚洲情无码av蜜桃 | 波多野结衣影院 | 日韩搞逼 | 亚洲日韩中文第一精品 | 激情网五月天 | 欧美日韩激情在线一区二区三区 | 亚洲日本免费 | 久久av观看| 日本免费黄色小视频 | 久热网站 | 欧美日韩在线视频一区 | 免费人成在线观看网站免费观看 | 午夜时刻免费入口 | 久久天天躁夜夜躁狠狠 | 亚洲第一天堂久久 | 干美女av | 在线色av | 国产亚洲精品美女久久久久 | 亚洲一卡一卡二新区无人区 | 亚洲免费在线播放 | 久久成人成狠狠爱综合网 | 啪啪拍网站| 色综合天天综合高清网 | 国产女人精品视频 | 婷婷伊人久久大香线蕉av | 天堂成人 | 综合久久给合久久狠狠狠97色 | 国产欧美亚洲精品第1页青草 | 久久久精品无码中文天美 | 不卡av网站 | 成人激情视频网站 | 天天色综合久久 | 国产全肉乱妇杂乱视频 | 欧美综合视频在线观看 | 91免费版观看 | 日本欧美一区二区三区乱码 | 成人欧美一区二区三区在线 | 中文字幕亚洲码在线 | 成 人 色 网 站免费观看 | 黄色精品在线 | 色拍拍欧美视频在线看 | 中文字幕亚洲综合小综合在线 | 国产成人免费看一级大黄 | 欧美a黄 | 日产精品卡2卡三卡乱码网站 | 丰满老女人乱妇dvd在线播放 | 黄色免费av| 羞羞影院午夜男女爽爽影院网站 | 特黄毛片杨钰莹 | 欧美少妇bbb | 亚洲日韩av无码不卡一区二区三区 | 国产成人亚洲综合青青 | 中文在线字幕免费观看 | 久久久亚洲精品一区二区三区 | 永久免费的av在线网无码 | 黑人干亚洲 | 天堂网在线最新版www | 午夜福利视频 | 精品无码av不卡一区二区三区 | 国产三级不卡 | 日本熟妇厨房xxxⅹⅹ乱 | 国产成人18黄网站 | 久久午夜激情 | 在线a级毛片 | 亚洲成av人片天堂网 | 人人爽久久涩噜噜噜蜜桃 | 99re视频这里只有精品 | 国产成人亚洲精品无码青app | 中文字幕无码精品三级在线电影 | 久久国产高清 | 亚洲欧美日韩在线观看一区二区三区 | 日韩熟女精品一区二区三区 | 中文字幕日韩亚洲乱码日韩在线 | 免费欧美一区 | 毛片专区 | 亚洲一级视频在线 | 亚洲欧美视频二区 | 88xx成人永久免费观看 | 久久不见久久见中文字幕免费 | 98在线视频噜噜噜国产 | 久久久久免费精品国产小说 | 无码专区中文字幕无码 | 美女把尿囗扒开让男人添 | 亚洲国产精品无码中文在线 | 天堂躁躁人人躁婷婷视频ⅴ | av岬奈奈美一区二区三区 | 久久久成人免费视频 | 成人免费看片98成人网游 | 天天操欧美 | 国产性色 | 中文字幕久久999及 亚洲图片一区二区 | 日韩黄色网页 | 韩国精品一卡2卡三卡4卡乱码 | 女性向av免费网站 | 国产精品女丝袜白丝袜 | 人妻夜夜爽天天爽一区二区 | 亚州精品av久久久久久久影院 | 无码三级在线看中文字幕完整版 | 亚洲成a人片在线观看天堂无码 | 国产成人精选视频在线观看 | 国产h视频在线 | 午夜精品久久久久久毛片 | 国产1区2区3区中文字幕 | 成人三级av | 国产成在线观看免费视频 | 本道久久综合无码中文字幕 | 脱岳裙子从后面挺进去在线观看 | 7777久久久国产精品 | 波多野结衣免费一区视频 | 亚洲一区二区毛片 | 日韩亚洲第一页 | www精品美女久久久tv | 免费人成在线观看视频无码 | 婷婷久久综合九色综合88 | 亚洲中久无码永久在线观看软件 | 亚洲va韩国va欧美va精品 | 波多野结衣人妻 | 饥渴少妇激情毛片视频 | 岛国av免费观看 | 992tv人人网tv亚洲精品 | 免费久久久久久 | 18禁裸体女免费观看 | 成人97 | 欧美精品一区二区免费 | 国产香蕉97碰碰碰视频在线观看 | 91看片在线免费观看 | 免费观看的无遮挡av | 亚洲乱码国产乱码精品精 | 国产精品好爽好紧好大 | 又大又粗又爽免费视频a片 嫩草欧美曰韩国产大片 | 婷婷久久综合九色综合绿巨人 | 欧美无砖专区免费 | 美妇颤抖双乳呻吟求欢视频 | 国产ae86亚洲福利入口 | 国产一区二区三区四区五区加勒比 | 亚洲欧美色图小说 | 日韩不卡免费视频 | 人禽伦免费交视频播放 | 亚洲色欲啪啪久久www综合网 | 国产三级午夜理伦三级 | 97人人模人人爽人人喊0 | 欧美久久久久久久久 | 国产精品拍国产拍拍偷 | 国产又黄又潮娇喘视频 | 亚洲人成线无码7777 | 纯肉无遮挡h肉动漫在线观看国产 | 狠狠躁夜夜躁人人爽超碰97香蕉 | 成人深夜福利视频 | 久久亚洲精| 交换国产精品视频一区 | 中文字幕一二三区有限公司 | 少妇欧美激情一区二区三区 | 小说区 亚洲 自拍 另类 | 中文字幕线人 | 白嫩少妇各种bbwbbw | 亚欧激情| 成人3d动漫一区二区三区91 | 丁香五月激情综合国产 | 国产美女精品人人做人人爽 | 国产精品一区二区手机在线观看 | 美女极度色诱视频国产 | 国产,日韩,欧美 | 久久精品中文字幕 | 狠狠做五月深爱婷婷伊人 | 黑鬼巨鞭白妞冒白浆 | 久久精品一区二区三区四区毛片 | 国产精品熟女视频一区二区 | 成人作爱视频 | 欧美狂猛xxxxx乱大交3 | 超碰97人人射妻 | 成人黄色免费观看 | 国产新婚疯狂做爰视频 | 99有精品 | 色av专区无码影音先锋 | 成人av男人的天堂 | 五月婷婷开心综合 | 又黄又爽又色的网站 | 日韩成人免费视频 | 青草av久久一区二区三区 | 黄片毛片一级 | 日本精品777777免费视频 | 影音先锋激情在线 | 中文字幕乱码亚洲∧v日本 五月激情综合网 | 秋霞国产午夜伦午夜福利片 | 成人视频在线观看 | 精品国产一区二区三区久久久 | 夜晚被公侵犯的人妻深田字幕 | 女人19水真多免费毛片 | 成年人网站视频免费 | 免费精品国产一区二区三区 | 久久99精品国产麻豆不卡 | 午夜三级福利 | 人成乱码一区二区三区 | 少妇高潮大片免费观看 | 国产在线精品视频免费观看 | 在线 | 国产精品99传媒a | 人与人性恔配视频免费 | 男人扒开女人腿桶到爽免费 | 94精品激情一区二区三区 | 色噜噜人体337p人体 | 99久久久无码国产精品不卡 | 久久精品a一国产成人免费网站 | 国产精品久久久久久久久婷婷 | 国语对白做受xxxxx在 | 黄色小视频在线观看 | 九九九九九九精品 | 国产精品卡一 | 在线视频毛片 | 欧美国产一区二区 | 少妇乳大丰满诱人成熟 大胆 | av在线大全 | 国产sm精品调教视频网址 | 久久人妻无码aⅴ毛片a片直播 | 国产尤物在线视频 | 大陆少妇bbwbbw高潮 | 人妻少妇精品中文字幕av蜜桃 | 色偷偷av一区二区三区 | 国产午夜在线观看 | 日日操操 | 欧美乱大交xxxxx潮喷l头像 | 欧美日产欧美日产国产精品 | 精品无码午夜福利电影片 | 三上悠亚作品在线观看 | 国产精品萌白酱永久在线观看 | 国产欧美高清 | 免费婷婷 | 中文字幕久无码免费久久 | 欧美jizzhd精品欧美巨大 | 欧美亚洲网 | 久久亚洲中文无码咪咪爱 | 亚洲va欧美va久久久久久久 | 色多多成视频人在线观看 | 亚洲а∨天堂男人无码 | 一区二区三区人妻无码 | 水蜜桃色314在线观看 | 国产伊人网| 欧美日韩在线免费播放 | 亚洲男人天堂网2014av | 国产黑色丝袜在线观看下 | 欧美丰满熟妇多毛xxxxx | 中文字幕一二三四五区 | 色综合图片 | 天堂网av中文字幕 | 国产国产成人久久精品 | 高清国产在线拍揄自揄视频 | 丰满少妇被粗大猛烈进人高清 | 久久精品一本到99热免费 | 激情综合色综合啪啪开心 | 天堂а√在线最新版在线 | 亚洲激情在线视频 | 欧美精品一区二区黄a片 | 欧美日韩精品 | 中文字幕妇偷乱视频在线观 | 都市激情 亚洲 | 国产女人夜夜春夜夜爽免费看 | 国产成人一区二区三区别 | 久久鬼色综合88久久 | 无套内射a按摩高潮 | 99精品视频九九精品视频 | 综合久久久 | 午夜性生大片免费观看 | 男人和女人上床视频 | 成年人福利视频 | 欧美激情视频网址 | 亚洲精品久久久久久av | 久久青草精品38国产 | 亚洲免费观看在线视频 | 色网在线观看 | 91视频在线看 | 久久久午夜爽爽一区二区三区三州 | 国产白浆喷水在线视频 | 91亚洲精品国偷拍 | 老子午夜精品888无码不卡 | 在线观看免费人成视频色 | 欧美国产中文在线字幕视频 | 99久久婷婷国产综合精品青草免费 | 无码h黄肉动漫在线观看网站 | 亚洲精品成人av | 亚洲aⅴ无码专区在线观看q | 欧洲av网址| 一区二区三区四区在线视频 | 中文综合网 | 欧美一区2区三区4区贰佰公司 | 人妻熟妇乱又伦精品视频无广告 | 国产又爽又黄无码无遮挡在线观看 | 日韩中文字幕免费观看 | 91亚洲视频 | 国产乡下妇女做爰视频 | 国产美女遭强高潮网站下载 | 在线岛国片免费无码av | 国产成人精品男人的天堂网站 | 国产黑色丝袜视频在线观看网红 | 亚洲一区二区三区视频 | 黄色动漫网站在线免费观看 | 精品日本一区二区免费视频 | 亚洲永久视频 | 精品国产91乱码一区二区三区 | 日本午夜三级视频 | 耽肉高h喷汁呻吟j产奶视频 | 9色av | 丁香六月天婷婷 | 无码一区二区三区在线观看 | 国产福利观看 | 无套内射无矿码免费看黄 | 精品无人国产偷自产在线 | 狠狠干狠狠操 | 中文字幕欧美久久日高清 | 她也啪在线视频 | 欧美性猛交7777777 | 99视频+国产日韩欧美 | 91啪国自产 | 欧美成人午夜免费全部完 | 在线观看www | 美国女人精69xxxxxx | 亚洲福利视频二区 | 国产三级久久久 | 天天色天天操天天 | 久久久无码中文字幕久... | 国产日韩亚洲大尺度高清 | 国产热re99久久6国产精品首页 | 午夜性色福利视频 | 99热在线精品观看 | 无码专区—va亚洲v天堂麻豆 | 91在线免费播放 | 玖玖爱国产 | 久久亚洲婷婷 | 国产精品永久久久久久久久久 | 国产人成亚洲第一网站在线播放 | 国产亚洲精品久久久玫瑰 | 国产青榴视频在线观看 | 夜夜天天操 | 久草在线这里只有精品 | 成人午夜福利免费无码视频 | 国产乱码精品一区二区三区爽爽爽 | 伊人wwwyiren22 | 伊人成色综合人夜夜久久 | 国产欧美亚洲精品第1页 | 手机免费看毛片 | 天天躁狠狠躁狠狠躁性色av | 深夜av福利 | 国产亚洲精品网站 | wwwwww.色 | 四虎永久免费观看 | 在线观看午夜 | 女人扒开屁股爽桶30分钟 | 午夜狠狠干 | 久久久综合久久久 | 日韩欧美亚洲综合久久 | 在线看视频你懂的 | 国产精品嫩草影院九色 | 亚洲国产精品99久久久久久久久 | 人妻激情文学 | 无码国产精品一区二区app | 国产国拍亚洲精品mv在线观看 | 天天摸夜夜摸爽爽狠狠婷婷97 | 无码精油按摩潮喷在播放 | 亚洲国产天堂久久综合226114 | 日本精品一区二区三区在线播放视频 | 精品国产乱码久久久久久蜜柚 | 欧美午夜性囗交xxx╳ | 51av在线视频 | 又粗又硬整进去好爽视频 | 国产色系视频在线观看 | 久久久久日本精品毛片蜜桃成熟时 | 草久在线视频 | 欧美亚洲免费 | 亚洲啊啊 | 国产免费www | www.-级毛片线天内射视视 | 偷拍男女树林做爰 | 欧美老熟妇牲交 | 男女性淫欲裸片免费看 | 欧美91精品久久久久国产性生爱 | 97插插| 亚洲三级免费 | 2020天天谢天天吃天天 | 无码精品国产va在线观看 | 国产精品尤物麻豆一区二区三区 | 猫咪av最新网址 | 欧美成人国产 | 国产奶水涨喷在线播放 | 亚洲成色在线综合网站2018 | 人妻无码一区二区三区 | 又粗又大内射免费视频小说 | 乱人伦无码中文视频在线 | 免费人成网站视频在线观看国内 | 国产人体视频 | 在线高清国语成人网站 | 青青青视频免费观看 | 一区二区在线观看免费视频 | 久久久噜噜噜久久免费 | 人妻av无码专区 | 综合久久中文字幕 | 国产综合无码一区二区色蜜蜜 | 久久久久亚洲精品无码系列 | 国产粗大猛烈18p | 在线看片免费人成视频影院看 | a在线观看免费网站大全 | 免费人成视频x8x8入口 | 免费女人高潮流视频在线观看 | 亚洲图色在线 | 日韩一区二区三区无码a片 色呦呦国产精品 | 婷婷五综合 | 中国毛片在线观看 | 特黄特级毛片免费视频 | 免费草逼网站 | 538在线一区二区精品国产 | 亚洲精品av无码喷奶水网站 | 欧美日韩免费一区 | av人摸人人人澡人人超碰小说 | 人妻精油按摩bd高清中文字幕 | 国产一级做a爱片在线看免 69堂成人精品免费视频 | 午夜色播 | 欧美亚洲精品在线观看 | 国产精品爽爽爽 | 99久久亚洲综合精品成人 | 午夜精品射精入后重之免费观看 | www片香蕉内射在线88av8 | 无套内射蜜桃小视频 | 热99精品视频 | 奇米影视狠狠干 | 亚洲免费不卡视频 | 亚洲一级成人 | 久草网在线观看 | 欧美日韩一区二区三区四区五区 | www.麻豆视频| 神马午夜福利不卡片在线 | 精品国产一区二区三区天美传媒 | 色婷婷五月综合亚洲小说 | 影音先锋亚洲一区 | 六月丁香激情 | 国产亚洲精品久久久久久网站 | 成人午夜无码专区性视频性视频 | 2019自拍偷拍| 天天色偷偷 | 91pronvideos国产 | 黑人大战欲求不满人妻 | 香蕉欧美成人精品a∨在线观看 | 免费看又黄又爽又猛的视频 | 欧美颜射内射中出口爆在线 | 老司机亚洲精品影院无码 | 精品偷拍被偷拍在线观看 | 色婷婷一区二区 | 东京热久久综合久久88 | 六十熟妇乱子伦视频 | 四虎影院观看 | 91视频观看免费 | 人妻av资源先锋影音av资源 | 日韩精品无码av成人观看 | 色婷婷激情一区二区三区 | 国产又爽又黄又舒服的视频 | 久久亚洲成人网 | 欧美乱色伦图片区 | 黄色视屏网站 | 欧美精品二区三区 | 毛片在线看免费 | 妩媚尤物娇喘无力呻吟在线视频 | 婷婷午夜激情 | 欧美一级免费在线 | 国产成人激情 | 精品国产乱码久久久久久免费 | 亚洲免费人成视频观看 | 国产午夜成人无码免费看不卡 | 亚洲第一夜 | 香蕉人人精品 | 九色国产精品视频 | 91在线亚洲| 中文字幕久久精品一二三区 | 久热久热 | 综合人妻久久一区二区精品 | 一本色道久久88综合日韩精品 | 狠狠操超碰| 欧美黄色片免费 | 国产素人在线观看人成视频 | 91精品国产91久久久久久吃药 | 国产九九精品 | 国产区日韩区欧美区 | 免费国产在线精品一区 | 国产毛片又黄又爽 | 国产精品爽爽久久久久久 | 最新中文字幕在线播放 | av在线网站无码不卡的 | 亚洲欧美在线观看视频 | 国产精品高跟丝袜一区 | 国产成人精品午夜福利软件 | 欧美日韩国产色综合视频 | 你懂的最新网址 | 偷偷色噜狠狠狠狠的777米奇 | 成人精品影院 | 国产精品乱码一区二区三区视频 | 国产成人综合久久精品av | 中文字幕在线日亚州9 | 在线观看国产亚洲 | 湿女导航福利av导航 | 狠狠狠狠狠干 | 香蕉久久精品 | 夜夜嗨一区二区三区 | 午夜影院在线观看视频 | av色片 | 免费福利视频在线观看 | 91亚洲精品久久久蜜桃借种 | 一本久久a精品一合区久久久 | 国产啪精品视频网站免费 | 中文字幕无码人妻丝袜 | 国产中文字幕在线观看 | 国产成人高清亚洲明星一区 | а√天堂8资源中文在线 | 99riav欧美丰满少妇视频 | 蜜臀av国内精品久久久较好效果 | 欧美午夜精品久久久久久人妖 | 久久综合给合久久狠狠狠97色69 | 丰满大乳一级淫片免费播放 | 日韩网址在线观看 | 色 亚洲 日韩 国产 综合 | 久久字幕网 | 国产一级特黄 | 成人免费一级 | 免费在线观看黄视频 | 日日操夜夜爽 | 国产成人无码午夜福利在线直播 | 久久国产色av免费观看 | 亚洲网在线观看 | 麻豆aⅴ精品无码一区二区 国产欧美一区二区精品性 亚洲欧洲另类精品久久综合 | 国产亚洲欧美在线视频 | 韩欧美精品 | 欧美特级aaa | 国语自产拍无码精品视频在线 | 国产欧美日韩亚洲一区二区三区 | 亚欧中文字幕久久精品无码 | 成人免费午夜a大片app | 99精彩视频| 免费视频国产 | 久久免费看a级毛毛片 | 国产18禁黄网站免费观看 | 久久不卡日韩美女 | 粉嫩被粗大进进出出视频 | 国产精品无码久久综合网 | 婷婷夜夜躁天天躁人人躁 | 日本一区二区欧美 | 涩涩在线视频 | 精品日韩中文字幕 | 大乳丰满人妻中文字幕日本电影 | 亚洲人黄色片 | 国产精品爆乳奶水无码视频 | 狠狠人妻久久久久久综合 | 欧美一区二区三区爱爱 | 中文字幕日本免费毛片全过程 | 91popny丨九色丨蝌蚪 | 小泽玛利亚一区二区免费 | 国产在线午夜卡精品影院 | 国内自拍真实伦在线视频 | 欧美成人性色xxxxxx | 污污内射久久一区二区欧美日韩 | 亚洲成a人片在线播放 | 国产av导航大全精品 | 中国一级大黄大黄大色毛片 | 国产亚洲精品久久久久久入口 | 成人高清在线 | 亚洲精品无码久久久久久 | 91视频这里只有精品 | 97人妻免费碰视频碰免 | 欧美99| 欧美日韩精品一区二区视频 | 扒开腿狂躁女人爽出白浆 | 色偷偷男人天堂 | 成人作爱视频 | 日日摸夜添夜夜夜添高潮 | 最新日韩在线 | 欧美在线观看一区 | 天天爽夜夜爽人人爽88 | 亚洲成a人片在线播放 | 欧美性极品少妇xxxx | 亚洲精品日韩一区二区电影 | 成人亚洲欧美成αⅴ人在线观看 | 男人懂的网站 | 亚洲国产一区二区在线 | 欧美人交a欧美精品 | 色吧婷婷 | 久久综合色老色 | 天天躁日日躁狠狠躁视频2021 | 久久亚洲色www成人欧美 | 国产精品国产三级国产试看 | 蜜臀av人妻国产精品建身房 | 欧美视频一区二区三区 | 91精品国产99久久久久 | 五月花成人网 | 樱花草国产18久久久久 | 99久久无色码中文字幕人妻蜜柚 | 伊人成综合网 | 日韩经典精品无码一区 | 91黄在线观看 | 岛国免费av | 自拍 高清 日韩 欧美 另类 | 国产又粗又黄 | 波多野结衣av一区二区无码 | 国内精品少妇 | 双乳奶水饱满少妇呻吟免费看 | 人人爽久久涩噜噜噜红粉 | 欧美成人精品一区二区三区色欲 | 岛国av片在线观看 | 99久久人妻无码精品系列蜜桃 | 久草视频播放 | 国产卡1卡2卡3精品视频 | 美国伊人网 | 天堂а√中文最新版地址在线 | 九色91av| 色777狠狠狠综合 | 婷婷久久香蕉五月综合加勒比 | 狠狠热精品免费视频 | 国产乱人伦精品一区二区 | 蜜臀久久99精品久久久久宅男 | 亚洲美女在线观看 | 曰本又大又粗又黄又爽的少妇毛片 | 中文字幕视频在线观看10页 | 国产成人久久久77777 | 国产美女无遮挡免费软件 | 成 人 黄 色 视频 免费观看 | 国产又色又爽又黄刺激在线视频 | 美日韩一区二区 | 久草福利视频 | 久久成人国产精品无码 | 国产精品全新69影院在线看 | 亚洲欧洲日产国码韩国 | 亚洲一区二区三区高清在线看 | 日韩精品欧美在线视频在线 | 黄色亚洲 | 少妇精品无码一区二区免费视频 | 国产成人a在线视频免费 | 欧美 日韩 国产 另类 图片区 | av日韩免费在线观看 | 午夜欧美一区二区 | 国产偷人妻精品一区二区在线 | 色婷婷精品国产一区二区三区 | 91免费国产在线 | 欧美小视频在线 | 亚洲中亚洲字幕无线乱码 | 亚洲欧美日韩自偷自拍 | 日韩小视频在线播放 | 国产尤物av| 97zyz成人免费视频 | 久久人人97超碰人人澡爱香蕉 | 北条麻妃99精品青青久久 | 18黑白丝水手服自慰喷水 | 性欧美videofree高清精品 | 国产视频1| 国产精品一区二区av交换 | 久久精品娱乐亚洲领先 | 一本久久a久久精品vr综合 | 人妻视频一区二区三区免费 | 99久久久国产精品无码免费 | 超薄肉色丝袜一区二区 | 东北妇女xx做爰视频 | 亚洲天天做日日做天天欢 | 九色97| 欧美日韩一区二区在线视频 | 四虎国产精亚洲一区久久特色 | 免费无码肉片在线观看 | 亚洲精品无码鲁网中文电影 | 午夜精品一区二区三区在线 | 中文字幕乱码一区av久久不卡 | 久久人人爽人人爽爽久久 | 97一区二区国产好的精华液 | 热の综合热の国产热の潮在线 | 不卡av免费 | 天天爱天天拍天天插 | 国产高清在线精品一本大道 | 一级日韩一级欧美 | 亚洲婷婷综合色高清在线 | 午夜性色一区二区三区不卡视频 | 影音先锋人妻av在线电影 | 亚洲大乳高潮日本专区 | 91成人毛片 | 春色校园综合人妻av | 好紧好湿好硬国产在线视频 | 久久精品久久久久久久 | 国产av国片精品一区二区 | 亚洲一二三四五 | 丰满人妻熟妇乱偷人无码 | 99爱在线视频这里只有精品 | 日韩欧美123区 | 一区二区三区久久 | 国产欧美在线一区二区三区 | 久久av无码精品人妻系列试探 | 久久精品亚 | 国内精品久久久久久久影视蜜臀 | 免费无码又爽又刺激高潮的动漫 | 理伦毛片 | 97久久精品亚洲中文字幕无码 | 91看片免费看 | 亚洲一卡2卡3卡4卡 精品 | 日本久久精品 | av无码久久久久不卡免费网站 | 乱无码伦视频在线观看 | a三级黄色片 | 综合视频在线观看 | 精品久久久久久无码人妻蜜桃 | 99视频在线观看视频 | 日韩精品无码免费一区二区三区 | 国产亚洲3p无码一区二区 | 香蕉久久视频 | 久久一日本综合色鬼综合色 | 无码精品人妻一区二区三区涩爱 | 91快色 | 内射干少妇亚洲69xxx | 四虎国产在线观看 | 亚洲欧美日韩国产成人精品 | 大肉大捧一进一出好爽视频mba | 国产精品久久777777毛茸茸 | 狠狠操五月天 | 97碰成人国产免费公开视频 | 欧美一级片黄色 | 最近中文字幕免费观看 | 中文字日产幕码三区的做法大全 | 亚洲视频综合 | 3d动漫精品啪啪一区二区 | 婷婷激情五月av在线观看 | 一本色道av久久精品 | 亚洲中文字幕无码中字 | 中国真实偷乱视频 | 日本高清一区二区视频 | 特级西西人体4444xxxx | 欧美激情亚洲精品 | 五月综合激情婷婷六月 | 丰满人妻被黑人猛烈进入 | 国产精品偷伦视频免费观看了软件 | 在线免费观看黄av | 婷婷色一区 | 亚洲一区中文字幕日产乱码 | 嫩草入口 | 欧美色人阁 | 日韩精品视频在线播放 | 日韩二区在线 | 亚洲乱码日产一区三区 | a吖天堂网2019 | 无码被窝影院午夜看片爽爽jk | 吸咬奶头狂揉60分钟视频 | 麻豆国产av穿旗袍强迫女佣人 | 国产97人妻人人做人碰人人爽 | 国产在线观看超清无码视频一区二区 | 久久久99久久| 欧美一卡二卡三卡四卡视频区 | 无遮挡十八禁污污污网站 | 女人被狂躁到高潮视频免费无遮挡 | 国产欧美日韩综合 | 久久综合给综合给久久 | 爱情岛亚洲品质论坛 | 免费网站观看www在线观看 | 亚洲蜜桃精久久久久久久 | 国产999精品久久久久久 | 中文字幕av一区二区五区 | 国产三级午夜理伦三级 | 成人免费视频国产 | 国产麻豆一区二区 | 成人无码www在线看免费 | 超碰2023| 成人激情综合网 | 国产在线无码一区二区三区 | www.97av.com| 国产精品15p | 人妻少妇精品视频无码综合 | av日韩片 | 日本黄色xxxx | 天天躁日日躁狠狠躁一区 | avtt加勒比 | 91色影院| 九九热综合 | 一本一本久久a久久精品综合不卡 | 女兵的真人大毛片 | 99热这里只有精品18 | 波多野结衣av一区二区全免费观看 | 成 人 社区在线视频 | 日韩免费视频一区二区 | 国产精自产拍在线看中文 | 中文字幕人妻伦伦 | 国产v片在线播放免费无码 精品卡1卡2卡三卡免费网站 | 久操免费视频 | a毛片毛片av永久免费 | www.操.com| 天天av天天爽无码中文 | 偷拍25位美女撒尿视频在线观看 | 色婷婷六月亚洲婷婷6月 | 91午夜国产 | 精品国产91久久久久久浪潮蜜月 | 成人毛片18女人毛片 | 国产亚洲精品久久久麻豆男与男 | 亚洲男人天堂视频 | 亚洲欧美一区二区三区视频 | 亚洲永久无码3d动漫一区 | 中文字幕最新在线 | 扶她强h文巨肉高h | 日本最新偷拍小便视频 | 欧美亚洲国产精品久久高清 | 亚洲久草网 | 天海翼一区二区三区四区在线观看 | 日韩欧美国产综合 | 7777精品伊久久久大香线蕉软件的特点 | 久久摸摸碰碰97网站 | 色情毛片 | 欧美丰满高潮xxxx喷水动漫 | 亚洲成色www久久网站 | 色综合视频网 | 91超薄肉色丝袜交足高跟凉鞋 | 日韩av在线免费观看 | 久久久成人精品av四区 | 国产欧美综合在线 | 麻批好紧日起要舒服死了 | 天堂a免费视频在线观看 | 国产清纯在线一区二区 | 97亚洲熟妇自偷自拍另类图片 | 久久久久久亚洲国产 | 国产最新精品视频 | 国产美女av在线 | 国产福利姬精品福利资源网址 | 91n在线视频 | 国自产拍偷拍福利精品免费一 | 久久99精品国产免费观观 | 亚洲国产一区二区三区四区电影网 | 精品午夜熟女人妻视频毛片 | 久久公开视频 | 国内精品人妻无码久久久影院 | 人人妻人人澡人人爽超污 | 97se狠狠狠综合亚洲狠狠 | 国产精品午夜片在线观看 | 天码av无码一区二区三区四区 | 性色a码一区二区三区天美传媒 | 中文字幕av无码专区第一页 | 美日韩中文字幕 | 男女啪啪120秒 | 无码被窝影院午夜看片爽爽jk | 青青青爽久久午夜综合久久午夜 | 特级毛片爽www免费版 | 国产在线你懂得 | 伊人精品在线 | 91香蕉国产视频 | 中文字幕乱码在线蜜乳欧美字幕 | 91我要操| 人人摸人人搞人人透 | 中文字幕不卡在线88 | 美女mm131午夜福利在线 | 一本色道久久88亚洲精品综合 | 免费网站啪啪 | 午夜久久久久 | 男女做性无遮挡免费视频 | 亚洲色欲色欲www在线播放 | 亚洲人成在线观看网站不卡 | 欧美视频在线免费看 | 久久精品熟女亚州av麻豆 | 精品无码人妻av受辱日韩 | 国产av寂寞骚妇 | av伦理在线 | 无码中文字幕av免费放dvd | 色草在线 | 影音先锋中文字幕无码资源站 | 奇米777狠狠色噜噜狠狠狠 | 最新在线精品国自产拍视频 | 亚洲一区二区高潮无套美女 | 日本xxx在线观看 | 99热都是精品 | 日本公妇乱偷中文字幕 | 极品少妇被猛得白浆直喷白浆小说 | 黄色国产网站 | 天天综合久久综合 | 亚洲熟妇无码av另类vr影视 | 日韩毛片在线 | 日韩亚洲精品视频 | av中文字幕免费在线观看 | 国产高清在线免费 | 欧美人与动牲交a欧美精品 18禁超污无遮挡无码免费游戏 | 99re6热视频这里只精品首页 | 日日摸夜夜添狠狠添久久精品成人 | 人与野鲁交xxxⅹ视频 | 2020最新无码国产在线观看 | 久爱无码精品免费视频在线观看 | 久久午夜场 | 性开放的欧美大片 | 天堂网在线www资源 91偷拍网站 | 无码专区—va亚洲v天堂麻豆 | 国产剧情自拍 | 精品人妻无码视频中文字幕一区二区三区 | 麻豆久久久9性大片 | 亚洲成人精品一区二区三区 | 人妻丰满被色诱中文字幕 | 日本天堂在线播放 | av亚欧洲日产国码无码 | 色老头一区 | 精品少妇牲交视频大全 | 九九精品国产 | 日本天堂网站 | 国产wwwxxx | 人妻中文字幕av无码专区 | 欧美色图俺去了 | 一二三四区无产乱码1000集 | 中文在线天堂网www 91麻豆精品一二三区在线 | 天堂…在线最新版资源 | 翔田千里高潮在线播放 | 天堂亚洲免费视频 | 成人女人黄网站免费视频 | 国产啪视频1000部免费 | 91九色成人 | 亚洲精品一二三区久久伦理中文 | 精品一区二区视频在线观看 | 亚洲精品 欧美 | 在线观看视频一区二区三区 | 丰满少妇高潮在线播放不卡 | 亚洲综合色区无码专区 | 欧美日韩福利 | 水蜜桃久久夜色精品一区怎么玩 | 亚洲欧美另类在线观看 | 毛片网站免费观看 | 国产激情av| jizzyou中国人少妇熟睡 | 亚洲天堂久久 | 日韩精品一区二区在线播放 | 欧亚毛片| 日韩在线不卡免费视频一区 | 精品国产aⅴ无码一区二区 人人艹在线观看 | 亚洲精品一区二区三区精品 | 中文字幕四区 | www国产黄色| 一边摸一边抽搐一进一出口述 | 免费毛片小视频 | 欧美激情精品久久久久久变态 | 国产亚洲系列 | 亚洲婷婷五月激情综合app | 日本少妇免费视频一三区 | 亚洲精品一区二区久久 | 黄色三级网站 | av一本久道久久波多野结衣 | 自拍视频国产 | 按摩三级3~6日本xx | 91激情视频在线 | 中文字幕av无码专区第一页 | 中文婷婷 | 中文字幕精品一区二区精品绿巨人 | 免费av中文字幕 | 久青青视频在线观看久 | 欧美人与动牲猛交xxxxbbbb | 18禁美女裸体无遮挡免费观看国产 | 噼里啪啦国语高清 | 国产午夜福利内射青草 | 91黄色在线视频 | 日韩人妻无码精品二专区 | 久久躁躁天天添久久久 | 中文免费在线观看 | 欧美日韩大片 | 国产精品揄拍500视频 | 乱人伦人妻中文字幕无码久久网 | 久久女人网 | 亚洲 制服 丝袜 无码 在线 | a欧美爰片久久毛片a片 | 国产在线视频一区 | 口爆吞精一区二区久久 | 亚洲中文字幕久久精品无码a | 99re热免费精品视频观看 | 欧美一区色| 日韩高清影视在线观看 | 久久伊人网视频 | 日本中文字幕第一页 | 岛国av网站| 天天干干干 | 亚州综合视频 | 69热国产视频 | 精品视频 | 高清欧美性猛交xxxx黑人猛交 | 欧美丰腴丰满大屁股熟妇 | 欧美最猛黑人xxxx黑人猛交98 | 在线 色| 上司揉捏人妻丰满双乳电影 | 国产自在自线午夜精品视频 | 久久婷婷五月综合色奶水99啪 | 男女性爽大片视频免费看 | 一本一本久久a久久 | 成本人无码h无码动漫在线网站 | 毛片久久久久久久 | 九九视频一区二区 | 欧美久久黄 | 色一情一乱一乱一区99av | 日本不卡三区 | 国产重口老太和小伙乱 | 99久久久无码国产精品试看 | 中文字幕成人 | av基地| 国产欧美一级片 | 日本www在线| 亚洲人成人网色www 神马午夜嘿嘿嘿 | 免费网禁国产you女网站下载 | 久久久国产精品无码免费专区 | 国产videos| 日木亚洲精品无码专区 | 欧美 日韩 中文 | 亚洲人成在线免费观看 | 美女网色站 | 亚洲免费视频一区二区三区 | 狠狠综合久久av一区二区小说 | 久久久免费网站 | 亚洲天堂成人在线观看 | 精品国产欧美一区二区 | 国产看女人洗澡毛片精品 | 日本高清视频永久网站www | 免费看黑人男阳茎进女阳道视频 | 一区二区三区欧美视频 | 国产精品视频免费丝袜 | 成年性午夜无码免费视频 | 理论片亚洲| 天堂资源最新在线 | 五月丁香激激情亚洲综合 | 天天干视频网站 | 国产在线播放91 | 久久九九久精品国产 | 免费中文字幕在线观看 | 国产午夜人做人免费视频 | 日韩人妻熟女毛片在线看 | 各种少妇正面bbw撒尿 | 国产成人精品一区二三区四区五区 | 久久久国产成人一区二区 | 小明永久2015xxx免费看视频 | 亚洲最新版av无码中文字幕 | 国产精品午夜免费福利视频 | 国产成人高清亚洲一区 | 婷婷色五月开心五月 | 国产女人与公拘交在线播放 | 美女黄18以下禁止观看 | 国产网站黄色 | 国产亚洲精品久久久网站好莱 | 日本三级全黄少妇三2019 | 免费国产女王调教在线视频 | 久久99精品久久久久久秒播蜜臀 | 国产肉丝袜在线观看 | 日本巨大的奶头在线观看 | aⅴ精品无码无卡在线观看 成人午夜福利免费无码视频 | 一区二区日韩欧美 | 麻豆精品传媒一二三区 | 天堂久久网 | 久久青青草原国产精品最新片 | 一区二区三区无码按摩精油 | 亚洲国产欧美在线综合 | 99热爱久久99热爱九九热爱 | 一级生活毛片 | 天天视频一区二区三区 | 国产三级午夜理伦三级 | 人人妻人人澡人人爽曰本 | 日韩在线一二三区 | 亚洲国产精品久久久久久6q | www.91在线 | 日本xxxxx片免费观看19 | 亚洲国产精品久久久久婷婷图片 | 国产一级片久久 | 亚洲精品无播放器在线播放 | 亚洲大乳高潮日本专区 | 男人视频网| 东京热人妻无码一区二区av | 欧美一级爱爱 | 国产精品_国产精品_k频道w | 久久久久久久综合日本 | 国语精品对白露脸少妇网站 | 女人大荫蒂毛茸茸视频 | 天天操天天干天天摸 | 男人边吃奶边做好爽视频 | 一区二区国产精品视频 | 极品美女高潮呻吟国产剧情91 | 永久免费网站直接看 | 国产久99| 国产精品一区二区6 | 天天躁日日躁狠狠躁婷婷高清 | 久久不见久久见视频观看 | 亚洲欧美卡通动漫专区 | 国产精品美女www爽爽爽动态图 | 青娱乐91视频 | 国产精品夜夜嗨视频免费视频 | 日本中文乱码卡一卡二新区 | 天天在线看无码av片 | 午夜寂寞影院在线观看 | 国产女人高潮叫床免费视频 | 日韩精品一二三四 | 国产欧美一区二区精品婷婷 | 免费在线观看黄视频 | 亚洲 欧美 国产 67194 | 日本丰满岳乱妇在线观看 | 欧美激情内射喷水高潮 | 国精品无码一区二区三区在线a片 | 女同互慰高潮呻吟免费播放 | 国产在线拍揄自揄视频网试看 | 伊人青青 | 午夜天堂av| 色天天色| 国产人妻精品一区二区三区 | 欧美日韩成人免费 | 超碰97在线免费观看 | 深爱激情综合 | 在线观看片免费视频无码 | 国产在线观看免费人成视频 | 国产精品一区二区三区四区 | 久久精彩免费视频 | 免费观看久久久 | 女人18毛片九区毛片在线 | 翘臀后进少妇大白嫩屁股 | 伊人精品久久久久7777 | 成人免费ā片在线观看 | 色视频在线播放 | 国产人妻xxxx精品hd | 五月激情五月婷婷 | 成人做受视频试看60秒 | 欧日韩 | 久久精品国产曰本波多野结衣 | 国产欧美一区二区三区四区五区 | 天天插天天狠天天透 | 婷婷国产在线 | 久久精品人妻无码一区二区三区v | 欧美视频在线观看 | 久久亚洲精品无码观看 | 日韩欧美高清一区二区 | 艳z门照片无码av | 国产乱女淫av麻豆国产 | 国产精品久免费的黄牛仔短裤 | 无码日韩人妻精品久久蜜桃 | 国产精品成人免费一区久久羞羞 | 精品无人区卡一卡二卡三乱码 | 2020精品国产自在现线看 | 黄色激情av | 亚洲精品喷潮一区二区三区 | 青草国产超碰人人添人人碱 | 无遮挡啪啪成人免费网站 | 少妇白吉1—178之大团结 | 1024视频污| 羞羞答答一区 | 120秒试看无码体验区 | 91成人在线观看喷潮 | 97在线免费视频 | tube欧美巨大44 | 天天做天天爱天天爽天天综合 | 一区二区三区久久 | 外国免费毛片 | 日韩成人一区二区 | 青青青草国产 | 国产又粗又猛 | 久久久久久久午夜 | 黄色三级视频在线观看 | 免费午夜福利在线观看不卡 | 欧美伊香蕉久久综合网另类 | 欧美日韩国产欧美 | 日韩精品在线免费视频 | 日本美女aⅴ免费视频 | 国产农村妇女三级全黄91 | 欧美成人性影院 | 国产成人精品人人 | 伊人涩涩| 国产亚洲一本大道中文在线 | 天天综合网久久 | 男人的天堂网页 | 久久天天躁狠狠躁夜夜96流白浆 | 国产成人综合日韩精品无码不卡 | 欧美人与牲动交xxxx | 天天夜夜爽 | 五月天一区二区 | 九九99精品| 国产黄色视| 午夜伦理福利视频 | 先锋影音最新色资源站 | 日韩av高清不卡在线 | 久久精品女人天堂av免费观看 | 欧美日韩一区二区三区四区五区 | 一二三四社区在线中文视频 | 中文字幕无码中文字幕有码 | 国产亚洲精品久久久久婷婷瑜伽 | 亚洲第一页在线观看 | 国产精品三级av及在线观看 | 欧美制服丝袜亚洲另类在线 | 四虎8848精品成人免费网站 | 岛国成人av | 久久综合成人精品亚洲另类欧美 | 国产人人看 | 高清国产一区二区三区四区五区 | 国产精品久久久久人妻无码 | 99视频播放 | 欧美极品少妇xxxxⅹ喷水 | 亚洲愉拍自拍欧美精品 | 日本一本一区二区免费播放 | 久久99亚洲精品久久频 | 香蕉成人av | 欧美大胆性生话 | 日本三级影院 | 97超碰在线免费 | 国产成本人片无码免费2020 | 熟女乱中文字幕熟女熟妇 | 韩国精品一区二区三区无码视频 | 亚洲人成免费 | 国产精品无码免费专区午夜 | 真人做人试看60分钟免费视频 | 97久久超碰国产精品最新 | 岛国av无码免费无禁网站麦芽 | 国产丝袜足j在线视频播放 真人啪啪高潮喷水呻吟无遮挡 | 亚洲 制服 丝袜 无码 | 亚洲乳大丰满中文字幕 | 国产亚洲精品97在线视频一 | 九九在线观看高清免费 | av生活片 | 亚洲乱码一区av黑人高潮 | 亚洲国产成人久久综合一区,久久久国产99 | 亚州中文字幕无码中文字幕 | 人妻无码人妻有码中文字幕在线 | 国产欧美日韩综合视频专区 | av片日韩一区二区三区在线观看 | 国产精品高清视亚洲中文 | 成在人线av无码免费高潮求绕 | 日本高清视频免费看 | 国产精品成人无码a片在线看 | 全免费又大粗又黄又爽少妇片 | 久久久久人妻精品一区 | 精品综合久久久久久88 | 亚洲精品无码成人aaa片 | 日韩福利视频在线 | 欧美小视频在线 | 亚洲最大激情中文字幕 | 亚洲一区二区三区av天堂 | 天堂中文资源库官网 | 色狠狠色噜噜av天堂一区 | 欧美三日本三级三级在线播放 | 在线观看黄|